Термины, связанные с цементом. Радиационной стойкостью

Главная --> Справочник терминов

Радиационной стойкостью Поэтому чем ниже уровень активационного барьера реакции, тем выше ее скорость. Подобно тому как катализатор способен снизить активационный барьер и тем самым увеличить скорость химической реакции, так и образование между реагентами (мономерами) КПЗ аналогично своеобразному активированному комплексу — переходному состоянию, способствует достижению той же цели, т. е. в рассматриваемых примерах приводит к повышению скорости сополимеризации. При радиационной сополимеризации пары мономеров, образующих КПЗ, катализатор (инициатор) исключен, а энергия активации элементарной стадии инициирования близка к нулю, так как реакция инициируется излучением и не лимитируется диффузией.

Радиационно-химическая технология находится в стадии становления. Для практических целей отбираются процессы, в которых проявлялась бы эффективность или специфичность радиационной обработки. Поэтому проблема интенсификации ра-диациошю-химических процессов, в том числе радиационной сополимеризации, является актуальной.

ИССЛЕДОВАНИЕ ИНТЕНСИФИЦИРУЮЩЕГО ВЛИЯНИЯ КПЗ ИЛ ПРОЦЕСС РАДИАЦИОННОЙ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ

КПЗ на процесс радиационной сополимеризации 19 Работа 3. Радиационная сополимеризация пары мономеров, образующих КПЗ, и расчет параметра блочности полученного сополимера ... 23 Указатель литературы...26

При радиационной сополимеризации изобутилена с изопреном в массе про-

При радиационной сополимеризации изобутилена с изопреном в массе продукты получаются с гораздо более высокой молекулярной массой, чем при вещественном инициировании, и по этой характеристике они приближаются к молекулярной массе ПИБ, синтезированного в аналогичных условиях [47].

Промышленный сополимер ТФЭ — ГФП, по-видимому, содержит не более 15—20% (мол.) ГФП [20, с. 654—670]. Сополимер с высоким содержанием ГФП [свыше 30—40% (мол.)] получен в присутствии катализаторов на основе тетраизопропи-лата титана и триизобутилалюминия или ацетилацетоната ванадия и диизобутилалюминийфторида, растворенных или диспергированных в органической жидкости, например в метиленхло-риде, или методом радиационной сополимеризации (сшитый сополимер с молекулярной массой 3>104) [21].

Исследована радиационная сополимеризация ТФХЭ с ТФЭ в твердой, жидкой и газовой фазах в интервале температур от —170 до 62 °С [1, 36]. Зависимость состава сополимеров, полученных при —78 °С и выше, от состава исходной смеси мономеров близка к зависимости, установленной для сополимеров, синтезированных в присутствии инициаторов радикального типа (/"iжr2 ml). Это указывает на радикальный механизм радиационной сополимеризации ТФХЭ и ТФЭ. При температуре —114°С и ниже сополимер содержит больше ТФЭ, что связано с протеканием наряду с радикальной сополимеризацией ионной гомо-полимеризации ТФЭ [1], а не ионной сополимеризации, как это предполагалось ранее [36]. С увеличением содержания в исходной смеси ТФХЭ скорость сополимеризации резко снижается.

в образцах, полученных при радиационной сополимеризации циан-этилированной целлюлозы с акрилонитрилом, также нерастворима в медьэтилендиаминовом комплексе. В данном случае в молекуле целлюлозы, по-видимому, вступает в реакцию большинство гидро-ксил'ьных групп, обычно доступных для комплексообразования с соединениями меди с этилендиамином и влияющих на ее растворимость [15, 16, 34].

Таблица 1.101 Константы радиационной сополимеризации для некоторых пар мономеров

ний [30, 132, 136, 258, 259) физических свойств облученных полимеров; и сополимеров винилхлорида позволяют считать преобладающим в одних случаях процесс образования поперечных связей, в других — деструкции [260]. Хотя поливинилхлорид относили к полимерам, преимущественно деструктирующимся при облучении [32], в дальнейших исследованиях было установлено, что при облучении в отсутствие воздуха поливинилхлорид в основном сшивается [261]. Наиболее достоверной характеристикой эффективности процессов сшивания поливинилхлорида является значение Gnc = 2,15 (ЕПС = 23 эв) [262, 263]. Нагревание облученного в вакууме поливинилхлорида или обработка его веществами, вызывающими набухание, даже в отсутствие кислорода воздуха способствуют образованию поперечных связей [264]. Наличие процессов деструкции доказывается уменьшением характеристической вязкости на начальных стадиях облучения, предшествующих же латинизации [263, 265]. Если бы эффективность процессов деструкции при облучении в обычных условиях не была значительна, процесс радиационного сшивания поливинилхлорида мог бы получить практическое применение. Однако процесс сшивания осуществляют путем привитой радиационной сополимеризации поливинилхлорида с тетрафункциональными мономерами, введенными в полимер [266-270].

востью и большой радиационной стойкостью [69].

Олигометилфенилсилоксаны — нетоксичные жидкости (т. кип. выше 200 °С при 1 — 3 мм рт. ст.), без цвета и без запаха. Обладают высокой аермической, термоокислительной и радиационной стойкостью. Они широко используются в различных областях техники, например в качестве термостойких смазок, как рабочие жидкости в диффузионных насосах, теплоносители и диэлектрики.

Практические данные о стойкости хлорированных полимеров к радиоактивному излучению немногочисленны [122—124]. Лишь для ХСПЭ имеются данные об изменении свойств резин под действием радиации. Наиболее стойкими оказались смеси на основе хайпалона-40, содержащего 32—37% хлора и 0,8—1,2% серы. Тип вулканизующей группы и другие ингредиенты оказывают значительное влияние на стойкость резин на основе ХСПЭ к радиационному старению. При одновременном воздействии излучения, тепла и горячей воды (например, в сфере действия атомного реактора) оптимальной стойкостью обладают резины на основе ХСПЭ, вулканизованные оксидом свинца и содержащие компоненты с высокой радиационной стойкостью.

Приведенные выше данные позволяют составлять рецептуры резин с высокой радиационной стойкостью. Такие резины не изменяют физико-механических свойств (прочности, эластичности, твердости) после 5000 ч выдержки при облучении мощностью 105—107 Р/ч. Они рекомендуются для изготовления защитной одежды (сапоги, фартуки, перчатки), .применяемой в условиях воздействия интенсивной радиации [123]. Жидкие составы на основе ХСПЭ рекомендуются для защиты воздухопроводов от действия излучения [124].

Интерес к полимерам, содержащим связи С — S в основной цепи, обусловлен прежде всего их ценными эксплуатационными свойствами: повышенной радиационной стойкостью, высокими

Интерес к полимерам, содержащим связи С — S в основной цепи, обусловлен прежде всего их ценными эксплуатационными свойствами: повышенной радиационной стойкостью, высокими -адгезионными я диэлектрическими показателями, специфическим отношением к ряду растворителей, повышенной устойчивостью к окислителям [437—439]. К таким полимерам относятся и полиал-киленеульфиды [440]. Известен ряд способов их получения: реакцией дигалогеналканов с сульфидом натрия, полимеризацией и сополимеризацией циклических сульфидов [440], взаимодейстг вием дитиолов или H2S с ацетиленом [441, 442], а также с диенами' '[443]. Последняя реакция проводится в блоке или в растворителе" .(УФ-облучение, инициаторы радикального характера), а в случае эмульсионной полимеризации — в присутствии многокомпонент-вой системы. Примером синтеза подобных полиаддуктов из ди-винильных гетероатомных соединений может служить полиприсоединение HaS к диаллиловому эфиру и его гомологам [443].

Из-за высокой вязкости расплава [1010 Па-с (Ю" П) при 370—380°С] и неспособности давать истинные расплавы ПТФЭ не перерабатывается обычными для термопластов методами. Этот недостаток, наряду с высокой ползучестью под нагрузкой (хладотекучестью), мягкостью и низкой радиационной стойкостью, удалось преодолеть синтезом других фторсодержащих

Наблюдаемые изменения механических свойств, рассмотренные выше, показывают, что при облучении в вакууме ПТФЭ хотя и менее стабилен, чем такие полимеры, как полистирол и полиэтилен, но все же обладает достаточной радиационной стойкостью при умеренных дозах излучения. Однако при длительных испытаниях, моделирующих пребывание в космосе в течение 20 лет, ПТФЭ утратил все полезные свойства [70].

ПВДФ обладает комплексом ценных свойств: высокой механической прочностью, твердостью, устойчивостью к деформации под нагрузкой, к истиранию и прорезанию, высокой химической и радиационной стойкостью, хорошими диэлектрическими свойствами при превосходной атмосферо- и грибостойкости.

Сополимеры ТФЭ — ВДФ обладают комплексом ценных свойств: высокой механической прочностью (см. рис. III. 5), растворимостью в избранных растворителях в сочетании с высокой химической стойкостью к высококонцентрированным кислотам, щелочам и сильным окислителям, высокой стойкостью к атмосферным воздействиям, радиационной стойкостью, низким коэффициентом трения.

Обладают высокими антикоррозионными, электроизоляционными свойствами, радиационной стойкостью, абразивостойкостыо лаков на основе фторопласта-4Д

Результате возникновения Результате вулканизации Результате замыкания Результатом взаимодействия Результатов испытаний Результатов необходимо Результатов вследствие Расположите приведенные Результат перегруппировки