|
|
|
Главная --> Справочник терминов Рассмотрим изменение Рассмотрим деформацию в трех направлениях образца сеточного полимера в виде кубика объемом 1 см3 (см. рис. III. 4, стр. 113). Растягивающие (или стягивающие) силы, приложенные к граням кубика, есть условные напряжения pi, pz, рз, а грани прямоугольного параллелепипеда, который образуется из куба в результате деформации, численно равны кратностям AI, Аа, Аз. Из условия несжимаемости следует, что объем кубика в 1 см3 при деформации не меняется, следовательно: Рассмотрим деформацию материала по трем осям координат (см. рис. 3.4), где F\, F2, Fz — компоненты вектора силы F. Свободная энергия деформированного материала, согласно (3.5), Рассмотрим деформацию в трех направлениях образца сеточного полимера в виде кубика объемом 1 см3 (см. рис. 3.4). Растягивающие (или стягивающие) силы, приложенные к граням кубика, есть условные напряжения /bf2, f3, а грани прямоугольного параллелепипеда, который образуется из куба в результате деформации, численно равны кратностям растяжения AI, fa, Кз. Из условия несжима- В качестве примера рассмотрим деформацию хиральной тетраэдрической молекулы бромтрихлорметана в плоскую форму (энергетически очень невыгодную). Такую деформацию можно осуществить двумя способами. Во-первых, можно вращать плоскость C1CF относительно плоскости НСВг. При уменьшении угла ф, который в исходном тетраэдре равен 90°, до ф = 0 получаем плоско-квадратный бромтрихлорметан, который на приведенной выше схеме показан справа. При вращении в обратную сторону при ф = 180° получаем плоский изомерный тригалометан. Продолжая поворот плоскости в том же направлении, при ф = 270° вновь получаем тетраэдр, но энантиомерный первоначальному. Рассмотрим деформацию в трех направлениях образца сеточного полимера в виде кубика объемом 1 см3 (см. рис. V. 4). В качестве примера рассмотрим деформацию хиральной тет-раэдрической молекулы бромхлорфторметана в плоскую форму (энергетически очень невыгодную). Такую деформацию можно осуществить двумя способами. Во-первых, можно вращать плоскость CICF относительно плоскости НСВг. При уменьшении угла <р, который в исходном тетраэдре равен 90", до ф = 0 получаем плоскоквадратный бромхлорфторметан, который на приведенной схеме показан справа. При вращении в обратную сторону при Ф = 180° получаем изомерный плоский тригалометан. Продолжая поворот плоскости в том же направлении, при ф = 270° вновь получаем тетраэдр, но энантиомерный первоначальному. Рассмотрим деформацию модели, представленной на рис. 5.2. Уравнения деформации элементов Александрова — Лазуркина •имеют вид: Ограничимся рассмотрением простого однородного растяжения. В силу аффинности деформации цепей рассмотрим деформацию одной цепи. Пусть один ее конец Р находится в начале координат (рис. 31), а второй — в точке Q (х, у, z). Расстояние между концами цепей определяется координатами х, у, z точки Q. Пусть при деформации конец цепи из точки Q (х, у, z) перемещается в точку Q' (х', у', z'). Новые координаты х', у', z' точ- Рассмотрим деформацию элементарной призмы, к верхней и нижней поверхностям которой приложена тангенциальная сила F (рис. 1.2). Рассмотрим деформацию призмы, вырезанной в жидкости. Если деформация осуществляется бесконечно медленно, то возникающие при этом напряжения бесконечно малы, т. е. слои жидкости сдвигаются относительно друг друга практически без всякого сопротив- Рассмотрим деформацию кольца с наружным радиусом /?н, Зависимости типа приведенных на рис. 9.15 можно объединить и построить, например график зависимости амплитуды деформации от температуры при разных частотах или от частоты при разных температурах. Такие графики, на которых отображается зависимость свойств и от температуры, и от частоты, приведены на рис. 9.16. Рассмотрим изменение амплитуды деформации от температуры при разных частотах. С повышением температуры образец при достижении Тс начинает размягчаться и амплитуда деформации при заданной частоте <а\ возрастает. При дальнейшем росте температуры наблюдается переход в область развитого высокоэластического состояния и амплитуда деформации практически не меняется, как мы уже наблюдали при снятии термомеханической кривой в условиях статического нагружения (см. гл. 7). Для полимеров особенно характерна относительность понятия «размягчение» полимера. В самом деле, при частоте действия силы оц полимер размягчается при температуре Тк. Если увеличить частоту действия силы, то при температуре Тс полимер не успевает реагировать на эту возросшую частоту: флуктуационная сетка не успевает перегруппироваться и деформация оказывается незначительной. Потребуется нагревание до более высокой температуры, чтобы обеспечить большую подвижность сегментов макромолекул. При этой более высокой температуре флуктуационная сетка сможет перестраиваться при большей частоте действия силы и развивать значительные деформации. Рост частоты действия силы приводит к росту температуры, при которой в полимере начинают развиваться большие деформации, т. е. к росту температуры стеклования. Рассмотрим изменение потенциальной энергии ГУ(ф) вращения звена полимера вокруг связи о в зависимости от угла поворота ф при переходе из конформации / с энергией VI в кон- Для подтверждения последнего вывода рассмотрим изменение аундах и покрытиях. Рассмотрим изменение объема эпоксидного полимера при Рассмотрим изменение объема эпоксидного полимера при получении наполненных систем. После нагревания выше Тс на-» В гл. 3 было рассмотрено изменение ван-дер-ваальсова объема повторяющегося звена и длин химических связей при изменении температуры; здесь рассмотрим изменение их при действии силы. Рассмотрим изменение величин суммарной деформации в зависимости от температуры при постоянном соотношении полимер — пластификатор. При концентрации х\, лежащей за пределами расслоения системы на две фазы, при повышении температуры должно наблюдаться постепенное увеличение деформации (кривая /, рис. 147,6), причем достижение границы стеклования означает переход от упругой деформации, не выходящей за пределы Рассмотрим изменение второго момента, обусловленное молекулярной подвижностью, в одном из наиболее простых по химическому строению полимеров — полиизобу-тилене. Температурная зависимость второго момента ЯМР в этом полимере [22] представлена на рис. 53. Значение второго момента при комнатной температуре у полиизобутилена составляет 0,2 Э2. При понижении температуры второй момент возрастает и яри 77 К достигает значения 33,6 Э2. Дальнейшее снижение температуры приводит к уменьшению АН2, а в интервале 5—• 30 К второй момент остается постоянным, равным 26 Э2. Расчеты, выполненные на основе теории Ван-Флека, дают для жесткой решетки значение ДЯ<2=40,3 Э2. Вращение одной СНз-группы уменьшает второй момент до 25,9 Э2, а вращение обеих СН3-групп — до 12,5 Э2. При возрастании температуры выше 200 К у полиизобутилена наблюдается резкое падение ДЯ2,, который принимает при 7=293 К очень малое значение, соответствующее высокоэластическому состоянию. Область быстрого изменения второго момента соответствует области стеклования этого полимера. Величина второго момента при 200 К составляет 12,6 Э2, что объясняется вращением обеих метильных групп и хорошо согласуется с теоретически рассчитанным значением (12,5 Э2). Дальнейшее возрастание второго момента при понижении температуры обусловлено вымораживанием вращательного движения СНз-групп. При ПО К наблюдается небольшой излом на графике ДЯ1=/(Г), а второй момент при этой температуре равен 26 Э2 и совпадает с теоретически предсказанным значением (25,9 Э2), которое соответствует вращению лишь одной СНз-группы в повторяющемся звене полимера. При дальнейшем по- Используя выражение (58.7), рассмотрим изменение энергии частиц плазмы. Для этого умножим (58.7) на кинетическую энергию частиц сорта а, проинтегрируем по импульсам и просуммируем по сортам частиц. Тогда Рассмотрим изменение компоненты смещения, совпадающей по фазе с внешней силой. Поскольку величина амплитуды напряжения равна /70, величина амплитуды смещения определится выражением: ных приближений, принимая каждый температурный интервал равным примерно 20° С. В качестве примера рассмотрим изменение удельного объема полистирола. Типичные значения константы скорости k0 для изотермического расширения полистирола приведены  Растворами моноэтаноламина Растворения добавляют Растворения натриевой Радикальные инициаторы Растворения последнего Растворение ксантогената Растворению полимеров Растворенного кислорода Растворимые красители |
- |
Навигация