![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Рассмотрим изменение Рассмотрим деформацию в трех направлениях образца сеточного полимера в виде кубика объемом 1 см3 (см. рис. III. 4, стр. 113). Растягивающие (или стягивающие) силы, приложенные к граням кубика, есть условные напряжения pi, pz, рз, а грани прямоугольного параллелепипеда, который образуется из куба в результате деформации, численно равны кратностям AI, Аа, Аз. Из условия несжимаемости следует, что объем кубика в 1 см3 при деформации не меняется, следовательно: Рассмотрим деформацию материала по трем осям координат (см. рис. 3.4), где F\, F2, Fz — компоненты вектора силы F. Свободная энергия деформированного материала, согласно (3.5), Рассмотрим деформацию в трех направлениях образца сеточного полимера в виде кубика объемом 1 см3 (см. рис. 3.4). Растягивающие (или стягивающие) силы, приложенные к граням кубика, есть условные напряжения /bf2, f3, а грани прямоугольного параллелепипеда, который образуется из куба в результате деформации, численно равны кратностям растяжения AI, fa, Кз. Из условия несжима- В качестве примера рассмотрим деформацию хиральной тетраэдрической молекулы бромтрихлорметана в плоскую форму (энергетически очень невыгодную). Такую деформацию можно осуществить двумя способами. Во-первых, можно вращать плоскость C1CF относительно плоскости НСВг. При уменьшении угла ф, который в исходном тетраэдре равен 90°, до ф = 0 получаем плоско-квадратный бромтрихлорметан, который на приведенной выше схеме показан справа. При вращении в обратную сторону при ф = 180° получаем плоский изомерный тригалометан. Продолжая поворот плоскости в том же направлении, при ф = 270° вновь получаем тетраэдр, но энантиомерный первоначальному. Рассмотрим деформацию в трех направлениях образца сеточного полимера в виде кубика объемом 1 см3 (см. рис. V. 4). В качестве примера рассмотрим деформацию хиральной тет-раэдрической молекулы бромхлорфторметана в плоскую форму (энергетически очень невыгодную). Такую деформацию можно осуществить двумя способами. Во-первых, можно вращать плоскость CICF относительно плоскости НСВг. При уменьшении угла <р, который в исходном тетраэдре равен 90", до ф = 0 получаем плоскоквадратный бромхлорфторметан, который на приведенной схеме показан справа. При вращении в обратную сторону при Ф = 180° получаем изомерный плоский тригалометан. Продолжая поворот плоскости в том же направлении, при ф = 270° вновь получаем тетраэдр, но энантиомерный первоначальному. Рассмотрим деформацию модели, представленной на рис. 5.2. Уравнения деформации элементов Александрова — Лазуркина •имеют вид: Ограничимся рассмотрением простого однородного растяжения. В силу аффинности деформации цепей рассмотрим деформацию одной цепи. Пусть один ее конец Р находится в начале координат (рис. 31), а второй — в точке Q (х, у, z). Расстояние между концами цепей определяется координатами х, у, z точки Q. Пусть при деформации конец цепи из точки Q (х, у, z) перемещается в точку Q' (х', у', z'). Новые координаты х', у', z' точ- Рассмотрим деформацию элементарной призмы, к верхней и нижней поверхностям которой приложена тангенциальная сила F (рис. 1.2). Рассмотрим деформацию призмы, вырезанной в жидкости. Если деформация осуществляется бесконечно медленно, то возникающие при этом напряжения бесконечно малы, т. е. слои жидкости сдвигаются относительно друг друга практически без всякого сопротив- Рассмотрим деформацию кольца с наружным радиусом /?н, Зависимости типа приведенных на рис. 9.15 можно объединить и построить, например график зависимости амплитуды деформации от температуры при разных частотах или от частоты при разных температурах. Такие графики, на которых отображается зависимость свойств и от температуры, и от частоты, приведены на рис. 9.16. Рассмотрим изменение амплитуды деформации от температуры при разных частотах. С повышением температуры образец при достижении Тс начинает размягчаться и амплитуда деформации при заданной частоте <а\ возрастает. При дальнейшем росте температуры наблюдается переход в область развитого высокоэластического состояния и амплитуда деформации практически не меняется, как мы уже наблюдали при снятии термомеханической кривой в условиях статического нагружения (см. гл. 7). Для полимеров особенно характерна относительность понятия «размягчение» полимера. В самом деле, при частоте действия силы оц полимер размягчается при температуре Тк. Если увеличить частоту действия силы, то при температуре Тс полимер не успевает реагировать на эту возросшую частоту: флуктуационная сетка не успевает перегруппироваться и деформация оказывается незначительной. Потребуется нагревание до более высокой температуры, чтобы обеспечить большую подвижность сегментов макромолекул. При этой более высокой температуре флуктуационная сетка сможет перестраиваться при большей частоте действия силы и развивать значительные деформации. Рост частоты действия силы приводит к росту температуры, при которой в полимере начинают развиваться большие деформации, т. е. к росту температуры стеклования. Рассмотрим изменение потенциальной энергии ГУ(ф) вращения звена полимера вокруг связи о в зависимости от угла поворота ф при переходе из конформации / с энергией VI в кон- Для подтверждения последнего вывода рассмотрим изменение аундах и покрытиях. Рассмотрим изменение объема эпоксидного полимера при Рассмотрим изменение объема эпоксидного полимера при получении наполненных систем. После нагревания выше Тс на-» В гл. 3 было рассмотрено изменение ван-дер-ваальсова объема повторяющегося звена и длин химических связей при изменении температуры; здесь рассмотрим изменение их при действии силы. Рассмотрим изменение величин суммарной деформации в зависимости от температуры при постоянном соотношении полимер — пластификатор. При концентрации х\, лежащей за пределами расслоения системы на две фазы, при повышении температуры должно наблюдаться постепенное увеличение деформации (кривая /, рис. 147,6), причем достижение границы стеклования означает переход от упругой деформации, не выходящей за пределы Рассмотрим изменение второго момента, обусловленное молекулярной подвижностью, в одном из наиболее простых по химическому строению полимеров — полиизобу-тилене. Температурная зависимость второго момента ЯМР в этом полимере [22] представлена на рис. 53. Значение второго момента при комнатной температуре у полиизобутилена составляет 0,2 Э2. При понижении температуры второй момент возрастает и яри 77 К достигает значения 33,6 Э2. Дальнейшее снижение температуры приводит к уменьшению АН2, а в интервале 5—• 30 К второй момент остается постоянным, равным 26 Э2. Расчеты, выполненные на основе теории Ван-Флека, дают для жесткой решетки значение ДЯ<2=40,3 Э2. Вращение одной СНз-группы уменьшает второй момент до 25,9 Э2, а вращение обеих СН3-групп — до 12,5 Э2. При возрастании температуры выше 200 К у полиизобутилена наблюдается резкое падение ДЯ2,, который принимает при 7=293 К очень малое значение, соответствующее высокоэластическому состоянию. Область быстрого изменения второго момента соответствует области стеклования этого полимера. Величина второго момента при 200 К составляет 12,6 Э2, что объясняется вращением обеих метильных групп и хорошо согласуется с теоретически рассчитанным значением (12,5 Э2). Дальнейшее возрастание второго момента при понижении температуры обусловлено вымораживанием вращательного движения СНз-групп. При ПО К наблюдается небольшой излом на графике ДЯ1=/(Г), а второй момент при этой температуре равен 26 Э2 и совпадает с теоретически предсказанным значением (25,9 Э2), которое соответствует вращению лишь одной СНз-группы в повторяющемся звене полимера. При дальнейшем по- Используя выражение (58.7), рассмотрим изменение энергии частиц плазмы. Для этого умножим (58.7) на кинетическую энергию частиц сорта а, проинтегрируем по импульсам и просуммируем по сортам частиц. Тогда Рассмотрим изменение компоненты смещения, совпадающей по фазе с внешней силой. Поскольку величина амплитуды напряжения равна /70, величина амплитуды смещения определится выражением: ных приближений, принимая каждый температурный интервал равным примерно 20° С. В качестве примера рассмотрим изменение удельного объема полистирола. Типичные значения константы скорости k0 для изотермического расширения полистирола приведены ![]() Растворами моноэтаноламина Растворения добавляют Растворения натриевой Радикальные инициаторы Растворения последнего Растворение ксантогената Растворению полимеров Растворенного кислорода Растворимые красители |
- |