Главная --> Справочник терминов


Расстоянии нескольких Участие атомов водорода в рассредоточении положительного заряда выражается в том, что любой из них с равной степенью вероятности может затем отщепиться в виде протона, регенерируя исходный алкен.

Однако реакция предпочтительно протекает с образованием карбокатиона (8) по следующим причинам. Помимо того, что в катионе (8) в рассредоточении положительного заряда участвуют три атома водорода, а в катионе (9) — только два, решающее влияние на направление реакции оказывает то обстоятельство, что в катионе (8) в рассредоточении положительного заряда участвует также своими парами р-электронов и атом галогена, вследствие чего этот карбокатион правильнее изображать формулой (10):

Карбокатион (11), в котором в рассредоточении положительного заряда участвуют неподеленные пары р-электронов атома кислорода, более энергетически выгоден, чем карбокатион (12), в котором отсутствует возможность мезомерного взаимодействия атома кислорода группы OR с несущим полный положительный заряд атомом углерода.

В данном случае присоединение протона происходит в соответствии с правилом Марковникова, так как в карбокатионе (64) в рассредоточении положительного заряда участвуют два атома хлора ( + М-эффект), тогда как в карбокатионе (65) — только один:

Здесь следует рассмотреть вопрос, почему карбокатион (46) перегруппировывается в карбокатион (47). Катион (47) более стабилен, так как в рассредоточении положительного заряда в нем участвует обладающая -{-М-эффектом группа ОН, тогда как в карбокатионе (46) в рассредоточении положительного заряда участвуют только обладающие +/-эффектом метильные группы.

Несмотря на то что при этом образуется первичный карбока-тион (53), он, как и бензильный катион, может стабилизироваться за счет участия в рассредоточении положительного заряда л-электронов бензольного кольца. При этом образуется неклассический карбокатион (54), в котором атаке уксусной кислотой с равной степенью вероятности могут подвергаться как меченый, так и немеченый атомы углерода.

Ацилий-катион достаточно стабилен из-за участия л-элект-ронов бензольного кольца и метильных групп в рассредоточении положительного заряда и как все карбокатионы обладает высокой реакционной способностью. Если полученный раствор внести в абсолютированный метиловый спирт, то соответствующий сложный эфир получится легко.

Если заместитель обладает +/-эффектом (Y = CH3) или + М-эффектом (Y = C1), то атака электрофильнои частицей орто- или пара-положения более энергетически выгодна, так как при образовании о-комплекса заместитель участвует в рассредоточении положительного заряда*, например:

Напротив, при образовании о-комплекса при атаке мета-положения группа Y не участвует в рассредоточении положительного заряда, и заряд делокализуется только с участием трех атомов углерода бензольного кольца.

* Участие метильной группы в рассредоточении положительного заряда проявляется в появлении протонной подвижности атомов водорода.

Для винильной группы отсутствуют отмеченные выше факторы, осложняющие ее участие в рассредоточении положительного заряда в а-комплексе. Вследствие этого в орто- и пара-положения нитруется не только стирол, но и коричная кислота, которую можно рассматривать как винилог бензойной кислоты. Даже ш-нитростирол (47), имеющий сильнейшую электроноак-цепторную группу, нитруется в орто- или пара-положение.

газовое облако может воспламениться на расстоянии нескольких метров (по направлению ветра) от места утечки;

Трение прорезиниваемой ткани о нож и другие части клеепро-мазочной машины вызывает образование зарядов статического электричества (10 15 кБ, а иногда до 30 кБ), разряды которого могут вызвать пожар вследствие скопления значительных количеств паров растворителя в этой зоне клеепромазочнОЙ машины. Для предотвращения накопления зарядов статического электричества на расстоянии нескольких сантиметров от заряженного тела устанавливают источники ионизирующего излучения, а металлические части клеепрсмазочных машин заземляют.

1. Метод измерения прямого отражения (метод Лауэ) (рис. 28.8). Плоскую пленку помещают на расстоянии нескольких

1. Камеры с плоской пленкой, в которых пленку располагают на расстоянии нескольких сантиметров (~5 см) от образца (рис. 28.8). Пленку вставляют в светонепроницаемую кассету в темном помещении, после чего устанавливают на четко определенном расстоянии в оправку в камере. Промышленные камеры с плоской пленкой обеспечивают возможность раздельной установки коллиматора, образца и кассеты с пленкой.

3. Различными физико-химическими методами (дифракция рентгеновских лучей и нейтронов под большими и малыми углами, электронная микроскопия и др.) было показано, что в аморфных полимерах существуют области с локальной упорядоченностью звеньев, которая сохраняется на расстоянии нескольких нанометров (т е ближний порядок), причем между упорядоченными и неупорядоченными йбластями нет четких границ,

на расстоянии нескольких аминокислотных остатков в глав-

1. Метод измерения прямого отражения (метод Лауэ) (рис. 28.8). Плоскую пленку помещают на расстоянии нескольких

1. Камеры с плоской пленкой, в которых пленку располагают на расстоянии нескольких сантиметров (~5 см) от образца (рис. 28.8). Пленку вставляют в светонепроницаемую кассету в темном помещении, после чего устанавливают на четко определенном расстоянии в оправку в камере. Промышленные камеры с плоской пленкой обеспечивают возможность раздельной установки коллиматора, образца и кассеты с пленкой.

3. Категорически недопустимы местные перегревы реакционной колбы, поэтому дно колбы должно находиться на расстоянии нескольких сантиметров от дна бани. При температуре свыше 200 °С заметно выделение окислов азота вследствие замены нитрогруппы на фтор. При сильном выделении окислов азота необходимо немного снизить температуру.

Как уже упоминалось, чувствительность насекомых к половым аттрак-тантам чрезвычайно велика. Самцы некоторых видов способны своими усиками-антеннами улавливать присутствие самки на расстоянии нескольких километров. И не только улавливать, но и, ориентируясь по градиенту концентраций, точно находить партнера. Расчеты показывают, что антенны самцов реагируют на единичные молекулы феромона. Правда, различные внешние факторы сильно снижают эффективный радиус действия и в большинстве случаев в реальных условиях он не превышает сотен метров. Наря-

полимера. При экструзии этилцеллюлозы наблюдаются интересные явления. При низких напряжениях сдвига выходящий расплав весьма вязок. Но стоит увеличить напряжения сдвига, как текучесть увеличится настолько, что становится трудным поддерживать стабильность процесса экструзии. Такой режим течения сохраняется на расстоянии нескольких сантиметров от того места в фильере, где создаются высокие напряжения сдвига. С увеличением текучести полимер становится похожим на струю воды или по крайней мере светлого масла.




Растворения образовавшегося Растворения полимеров Растворения выпавшего Растворении ксантогената Радикальных интермедиатов Растворимый природный Растворимых продуктов Растворимом природном Растворимость хлористого

-