|
|
|
Главная --> Справочник терминов Растертого нафталина Получение аентаацетил- ^-глюкозы. В трехлитровой колбе смешивают 200 г безводной глюкозы, 100 г мелко растертого безводного уксуснокислого «атрия и 1000 г уксусного ангидрида. Смесь нагревают «а водяной бане « непрерывно 'перемешивают до полного растворения. Для окончания реакции нагревание продолжают еще 2 часа, после чего смесь выливают тонкой струей при энергичном перемешивании в 4 л ледяной воды. Пентаацетил-глгюкоза выделяется три этом >в виде кристаллической массы, которую че-рез несколько часов отфильтровывают. Продукт растирают в ступке с водой для ттлного разложения избытка уксусного ангидрида, затем снова отфильтровывают и очищают перекристаллизацией из 1 л горячего 86%-ного спирта. Выход 300—330 г". Получение эфиров 3,5-динитрОбензОйной кислоты из простых алифатических эфиров. В пробирку, соединенную с обратным холодильником, помещают 0,1—0,15 г мелко растертого безводного хлористого цинка, 0,5 г хлористого 3,5-динитробензоила и 1 см3 простого эфира. Смесь осторожно нагревают" на масляной баие так, чтобы эфир слабо кипел. Через I час продукт выливают в небольшой стакан и пробирку споласкивают 10 си5 1,5 N раствора углекислого натрия, которые присоединяют к реакционной смеси. После стояния в течение 5 мин. лри комнатной температуре смесь фильтруют и твердый остаток промывают в б САГ* 1,5 N раствора уые-кислого «атрия и два раза по 5 см3 воды. Продукт высушивают и экстрагируют кипячением с 10 см3 четыреххлориетого углерода в течение приблизительно 3 мин. Горячую смесь фильтруют и фильтрат выпаривают дэсухи. Полученный таким образом эфир 3,5-динитробензойной кислоты, очищают перекристаллизацией из 2—3 см3 четыреххлориетого углерода. В сухом эфире суспендируют 1,5 моля мелко растертого безводного хлористого олова и в смесь пропускают сухой хлористый водород, пока жидкость не разделится иа 2 слоя. Затем прибавляют при энергичном взбалтывании 1 моль нитрила. Через несколько минут начинает выделяться белый кристаллический осадок двойной соли хлористого олова с соляно--кислым альдимином. Продукт отфильтровывают и затем гидролизуют нагреванием с водой. Альдегид выделяют перегонкой с водяным паром или экстрагированием эфиром. 500 мл снабжают эффективной механической мешалкой с ртутным затвором, трубкой Б для введения смеси газов и выводящей трубкой, соединенной с промывной склянкой Д. В банку А, поставленную в нагретую до 20° водяную баню. помещают 200 г (2,17 мол,) сухого толуола и затем при хорошем перемешивании быстро прибавляют 30 г (0,3 мол.) полухлористой меди (примечание 1) и 267 г (2 мол.) мелко растертого безводного хлористого алюминия. Получение М-(4'-ацетоксифенил)-п-хинонимина. В кругло-донную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 24 г уксусного ангидрида, смешанного с 2 г хорошо растертого безводного углекислого натрия. Через 5 минут пр;' взбалтывании вносят 4 г натриевой соли индофенола, предварительно высушенной (см. примечание 3). При этом реакци онная смесь окрашивается в оранжево-красный цвет. Смесь нагревают до 58—60° и при этой температуре выдерживают 15 минут. Затем содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры и выливают на 200 мл ледяной воды. Мгновенно выпадает осадок оранжевого цвета, который отфильтровывают и промывают дистиллированной водой (дважды по 25 мл). Нитрил 2, 3, 4, 5, 6-пента-0-ацетил-/?-глюконовой кислоты. Смесь, содержащую 100 г растертого безводного ацетата натрия и 677 мл 90%-ного уксусного ангидрида, нагревают на водяной бане в 3-л круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, и, не прекращая нагревания, прибавляют к горячей смеси через капельную воронку раствор сиропообразного оксима D-глюкозы в смеси 50 мл ледяной уксусной кислоты и 100 мл уксусного ангидрида. Для растворения оксима D-глюкозы смесь его С уксусной кислотой и уксусным ангидридом слегка подогревают. В этом случае необходимо приготовить баню с ледяной водой, чтобы охладить смесь, если температура начнет подниматься слишком высоко. Получение пентаацетил- ^-глюкозы. В трехлитровой колбе смешивают 200 г безводной глюкозы, 100 г мелко растертого безводного уксуснокислого натрия и 1000 г 'уксусного ангидрида. Смесь напревают на водяной бане • непрерывно 'перемешивают до полного растворения. Для окончания реакции нагревание продолжают еще 2 часа, носле чего смесь выливают тонкой струей при энергичном перемешивании в 4 л ледяной воды. Пентаацетил-глюкоза выделяется при этом >в виде кристаллической массы, которую через несколько часов отфильтровывают. Продукт растирают в ступке с водой для полного разложения избытка уксусного ангидрида, затем снова отфильтровывают и очищают перекристаллизацией из 1 л горячего 86%-ного спирта. Выход 300—330 г *'. Получение эфиров 3,5-динитробенэойной кислоты из простых алифатических эфиров. В пробирку, соединенную с обратным холодильником, помещают 0,1—0,15 г .мелко растертого безводного хлористого цинка, 0,5 г хлористого 3,5-динитрабензоила и 1 см3 простого эфира. Смесь осторожно нагревают" на масляной баие так, чтобы эфир слабо кипел. Через 1 час проиу-хт выливают в небольшой стакан и пробирку споласкивают 10 см3 1,5 N раствора углекислого натрия, которые присоединяют к реакционной смеси. После стояния в течение 5 мин. при комнатной температуре смесь фильтруют и твердый остаток промывают <в 5 см* 1,5 N раствора учлс-кислого «атрия и два раза по 5 см3 воды. Продукт высушивают и экстрагируют кипячением с 10 см3 четыреххлористого углерода в течение приблизительно 3 мин. Горячую смесь фильтруют и фильтрат выпаривают дэсуха. Полученный таким образом эфир 3,5-динитробензойной кислоты очишают перекристаллизацией из 2—3 сиа четыреххлористого углерода. В сухом эфире суспендируют 1,5 моля мелко растертого безводного хлористого олова и в смесь пропускают сухой хлористый водород, пока жидкость не разделится иа 2 слоя. Затем прибавляют при энергичном взбалтывании 1 моль нитрила. Через несколько минут начинает выделяться белый кристаллический осадок двойной соли хлористого олова с соляно--кислым альдимином. Продукт отфильтровывают и затем гидролизуют нагреванием с водой. Альдегид выделяют 'перегонкой с водяным шаром или экстрагированием эфиром. Получение яенгаацегил- ^-глюкозы. В трехлитровой колбе смешивают 200 г безводной глюкозы, 100 г мелко растертого безводного уксуснокислого матряя и 1000 г 'уксусного ангидрида. Смесь напревают на водяной бане • непрерывно 'перемешивают до полного растворения. Для окончания реакции нагревание продолжают еще 2 часа, после чего смесь выливают тонкой струей при энергичном перемешивании в 4 л ледяной воды. Пентаацетил-глюкоза выделяется при этом >в виде кристаллической массы, которую через несколько часов отфильтровывают. Продукт растирают в ступке с водой для полного разложения избытка уксусного ангидрида, затем снова отфильтровывают и очищают перекристаллизацией из 1 я горячего о-ного спирта. Выход 300—330 г". Получение эфиров 3,5-дннитробенэойной кислоты из простых алифатических эфиров. В пробирку, соединенную с обратным холодильником, помещают 0,1—0,15 г .мелко растертого безводного хлористого цинка, 0,5 г хлористого 3,5-динитробензоила и 1 см3 простого эфира. Смесь оеюрожно нагревают" на масляной баие гак, чтобы эфир слабо кипел. Через 1 час проиу-хт выливают в небольшой стакан и пробирку споласкивают 10 си3 1,5 N раствора углекислого натрия, которые присоединяют к реакционной смеси. После стояния в течение 5 мин. при комнатной температуре смесь фильтруют и твердый остаток промывают <в 5 см* 1,5 N раствора учлс-кислого «атрия и два раза по 5 см3 воды. Продукт высушивают и экстрагируют кипячением с 10 см3 четыреххлористого углерода в течение приблизительно 3 мин. Горячую смесь фильтруют и фильтрат выпаривают дэсуха, Полученный таким образом эфир 3,5-динитробензойной кислоты очищают-перекристаллизацией из 2—3 сма четыреххлористого углерода. В сухом эфире суспендируют 1,5 моля мелко растертого безводного хлористого олова и в смесь пропускают сухой хлористый водород, пока жидкость не разделится иа 2 слоя. Затем прибавляют при энергичном взбалтывании 1 моль нитрила. Через несколько минут начинает выделяться белый кристаллический осадок двойной соли хлористого олова с соляно--кислым альдимином. Продукт отфильтровывают и затем гидролизуют нагреванием с водой. Альдегид выделяют 'перегонкой с водяным шаром или экстрагированием эфиром. В колбу помещают 25,6 г тонко растертого нафталина, 40 мл воды и нагревают на водяной бане. В коническую колбу на 500 мл помещают 100 мл концентрированной азотной кислоты (d=l,33) .и при механическом перемешивании вносят в нее 20 г тонко растертого нафталина. После часового перемешивания оставляют реакционную смесь стоять в течение трех дней при комнатной температу- В круглодонную колбу (на 100 мл) помещают 65 г олеума, содержащего 25—30% серного ангидрида, и осторожно, при охлаждении и постоянном перемешивании, прибавляют постепенно 12,8 г хорошо растертого нафталина. Реакционную смесь оставляют стоять на холоду два дня, после чего нагревают один час на водяной бане и выливают при перемешивании в 250 мл охлажденного льдом 10%-ного раствора хлористого натрия. В стакан емкостью 100 мл помещают 9 мл концентрированной азотной кислоты. При охлаждении в бане с холодной водой и при перемешивании осторожно добавляют 7,2 мл концентрированной серной кислоты К нитрующей смеси небольшими порциями при перемешивании добавляют 8,3 г тонко растертого нафталина с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 50 °С В случае необходимости смесь охлаждают При несоблюдении температурного режима в значительных количествах образуются побочные продукты: 1.5- и 1,8-динитронафталины В круглодонную колбу емкостью 50 мл помещают 6 мл концентрированной серной кислоты и постепенно при перемешивании вносят 6,4 г тонко растертого нафталина Колбу закрывают пробкой с боковой прорезью и термометром, опущенным в реакционную смесь Нагревают на песчаной бане при 160 — 170°С в течение 4 ч Необходимо строго соблюдать температурный режим, так как при перегревании усиливаются побочные реакции (образование полисульфокислот, сульфонов, реакции окисления) По окончании реакции смесь немного охлаждают и постепенно при перемешивании переливают в стакан, содержащий 100 мл холодной воды При этом выпадают в осадок нафталин, не вступивший в реакцию, и побочный продукт — ди-3-нафталинсульфон. Осадок отсасывают на воронке Бюхнера и отбрасывают. Фильтрат нейтрализуют 4 г карбоната натрия, который добавляют небольшими порциями при размешивании Для получения натриевой соли р-нафталинсульфокислоты сульфо- В колбу помещают 25,6 г тонко растертого нафталина, 40 мл В коническую колбу емкостью 0,5 л помещают 100 мл концентрированной азотной кислоты и при механическом перемешивании вносят 20 г тонко растертого нафталина. После часового размешивания оставляют реакционную смесь стоять в течение 3 дней при комнатной температуре. Затем разбавляют смесь 200мл воды, отсасывают осадок на воронке Бюхнера, хорошо промывают водой, отжимают и высушивают на воздухе. В круглодонную широкогорлую колбу емкостью 250 мл, установленную в соответствии с описанием прибора 1, загружают 16 г тонко растертого нафталина, вливают 8 мл этилового спирта, перемешивают содержимое колбы и осторожно нагревают на водяной бане до 40—50°С. При непрерывном помешивании реакционной смеси прибавляют из капельной воронки 8 мл брома (см. стр. 11) с такой скоростью, чтобы температура смеси не превышала 50 °С. В стакан на 200 мл помещают 25,6 г тонко растертого нафталина, 40 мл воды и при помешивании, нагревая смесь на водяной бане до 40—50°С, добавляют по каплям 10 мл брома из капельной воронки с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 50 °С. После прибавления всего количества брома перемешивание продолжают до исчезновения желтой окраски реакционной массы. Затем содержимое стакана переносят в делительную воронку и отделяют нижний масляный слой от водного. Переносят масло в колбу на 250 мл и перегоняют с перегретым до 130 °С водяным паром (прибор 2) для удаления от а-бромнафталина неизмененного нафталина и других примесей, при этом должно отогнаться около 70—80 мл жидкости. Перегонку с паром продолжают до исчезновения в холодильнике кристаллов нафталина. Оставшееся в реакционной колбе масло сушат хлористым кальцием и перегоняют в вакууме из колбы Клай-зена (прибор 3), собирая фракцию, кипящую при '145—148 °С (20 мм рт. ст. или при 132—135°С 12 мм рт. ст.). Выход ct-бромнафталина ~20 г (см. стр. 122), В стакан емкостью 200 мл помещают 18 мл азотной кислоты и при охлаждении и перемешивании осторожно добавляют 14,3 мл серной кислоты. Затем к смеси кислот небольшими, порциями, при перемешивании вносят 16,6 г тонко растертого нафталина. Добавление последнего ведут с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не/превышала 50 °С, в случае необходимости cfакан охлаждают проточной водой. В круглодонную широкогорлую колбу емкостью 250 мл, установленную в соответствии с описанием прибора 1, загружают 16 г тонко растертого нафталина, вливают 8 мл этилового спирта, перемешивают содержимое колбы и осторожно нагревают на водяной бане до 40—50°С. При непрерывном помешивании реакционной смеси прибавляют из капельной воронки 8 мл брома (см. стр. 11) с такой скоростью, чтобы температура смеси не превышала 50 °С.  Растворению полимеров Растворенного кислорода Растворимые красители Растворимых углеводов Растворимость большинства Растворимость ксантогената Растворимость углеводородов Растворимости некоторых Радикальной полимеризацией |
- |
Навигация