Термины, связанные с цементом. Растворяют прибавляя

Главная --> Справочник терминов

Растворяют прибавляя В конической колбе емкостью 150 мл смешивают 16,3 г сухого октанола-2, 18,5 г фталевого ангидрида, свободного от примеси фталевой КРГСЛОТЫ (см. примечание), и 10 г пиридина, высушенного над ВаО, Смесь нагревают 1 ч на масляной бане при 120°С (правила работы с нагретыми до высокой температуры банями см. стр. 260) с обратным холодильником, снабженным хлоркаль-циевой трубкой (хлоркальциевая трубка должна свободно пропускать воздух, см. стр. 287). Полученную вязкую массу растворяют в равном объеме ацетона и медленно, при перемешивании добавляют к смеси 14 мл концентрированной НС1 и 15 г измель-" ченного льда. Если масло начинает выпадать, когда еще не вся кислота прибавлена, его растворяют добавлением небольшого количества ацетона. Реакционную смесь выливают в колбу для перегонки с водяным паром емкостью 500 мл и добавляют воду до выделения масла. Перегонку с водяным паром (рис. 4 в Приложении I) продолжают до тех пор, пока дистиллят не станет прозрачным. Содержимое перегонной колбы выливают в стакан. Выпавший после охлаждения осадок отфильтровывают на воронке

Способы выделения продуктов реакции. Для выделения продуктов реакции, которые растворимы в эфире-и устойчивы по отношению к кислотам, реакционную массу после разложения избытка гидрида выливают в смесь льда с разбавленной кислотой; дальнейшая обрабтка производится так же, как при магнийорга-иических синтезах. Если продуктом реакции является растворимый в эфире ямин, то обычно сначала гидролизуют избыток гидрида, а затем пыдсляют амин обработкой смеси концентрированным раствором едкого натра, который растворяет гидрат окиси алюминия, пследстеие чего слои жидкости резко разделяются. В тсх случаях, когда полученное основание нельзя обрабатывать концентрированной щелочью, выделявшийся гидрат окиси алюминия растворяют добавлением виннокислою калия-натрия.

В полулитровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают раствор 14,7 г (0,1 моля) 5-метоксииндола (примечание 1) в 60 мл ледяной уксусной кислоты, добавляют 20 мл уксусного ангидрида и 7 г (0,1 моля) метилвинилкетона (примечание 2). Смесь после 5—10-минутного стояния нагревают на водяной бане в течение 35— 40 минут. К концу этого времени orfa принимает темно-красную окраску.-По охлаждении в колбу постепенно вносят 100 г измельченного льда; при этом содержимое колбы превращается в кашицеобразную массу, которую растворяют добавлением 400 мл холодной воды. Выделившийся осадок оставляют стоять 2—3 часа, отфильтровывают, промывают 2—3 раза холодной водок, порциями по 45—50 мл и высушивают. Сырой продукт, с т. пл. 99—103°, весит 19,5 г. Для очистки указанное количество кетона растворяют в 200 мл метанола, кипятят 5—10 минут с 3 г животного угля, фильтруют и осаждают 700 мл холодной воды.

2,6-Диоксиметилпиридин получают омылением, исходя из 8 г (0,036 М] 2,б-ди-(ацетоксиметил)-пиридина (см. примечание 8) и 81 ял (0,20 М} 10%-лото раствора едкого натра в условиях, описанных выше, экстракцию проводят в экстракторе непрерывного действия 40—50 мл хлороформа в течение 15 часов. Экстракт высушивают над поташом в течение суток, при этом частично выпадает 2,6-диоксиметилпиридин, который растворяют добавлением дополнительного количества хлороформа и легким подогревом. Экстракт отделяют от поташа, упаривают с дефлегматором длиной 25 см в вакууме 40—60 мм. После отгонки растворителя на стенках колбы остаются желтоватые кристаллы 2,6-диоксиметилпиридина. Пос-

Полученный этоксимагниймалоновый эфир растворяют в 90 мл хлороформа, раствор переносят в круглодонную колбу емкостью 1 литр, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, и колбу помещают в ледяную баню. Перемешивая раствор и поддерживая его температуру не выше 30°, в колбу в течение 30 минут приливают раствор 74,43 г (0,325 М) 3,5-динитробен-зоилхлорида в 85 мл хлороформа, при этом первоначальный светло-желтый цвет реакционной смеси переходит в красный. При температуре реакционной среды 30° содержимое колбы выдерживают в течение 1 часа, задем охлаждают в ледяной бане до 3—5° и к нему при перемешивании, поддерживая температуру реакционной массы не выше 20°, в течение 30 минут приливают 161,5 мл холодной 21,5%-ной серной кислоты. Выпадающий белый осадок хлористого магния и сернокислого магния растворяют добавлением 100 мл воды и смесь разделяют в делительной воронке. Нижний, хлороформный, слой переносят в круглодониую колбу емкостью 1 литр, откуда при температуре бани 72—78° и вакууме 170—150 мм полностью отгоняют хлороформ и воду. В колбе остается прозрачная светло-желтая жидкость—-3,5-динитробензоилмалоновый эфир.

С момента подключения вакуума начинается отгонка воды и частично фенола (нижний слой). Когда количество отогнав-шегося фенола составит 25—30 мл, в реакционную смесь вводят дополнительно 50 г фенола (см. примечание 2). По окончании конденсации и прекращении отгонки избыточного фенола плаз охлаждают до 150—160° и растворяют добавлением 10%-ного раствора едкого натра. Раствор осветляют активированным углем. Розовый фильтрат нагревают до 70—80° и при механическом размешивании нейтрализуют соляной кислотой до рН 7,6—7,8 (рН определяют по советской индикаторной бумаге «Рифан» с интервалом 7,2—8,8). Суспензию 4,4'-диоксидифенилсульфона охлаждают до 20—25° и фильтруют. Осадок многократно промывают водой. Получают около 200 ?. (70—80% теории) белого или слегка розоватого цвета сульфо-на. Температура плавления 237—245°. После однократной перекристаллизации из 15° этилового спирта при отношении 1 : 20 с обработкой углем получают 4,4/-диоксидифенилсульфон с выходом 85%, считая на технический, т. пл. 246—247°; после второй аналогичной кристаллизации т. пл. 248—249°.

В конической колбе емкостью 150 мл смешивают 16,3 г сухого октанола-2, 18,5 г фталевого ангидрида, свободного от примеси фталевой кислоты (см. примечание), и 10 г пиридина, высушенного над ВаО. Смесь нагревают 1 ч на масляной бане при 120 °С (правила работы с нагретыми до высокой температуры банями см. стр. 260) с обратным холодильником, снабженным хлоркаль-циевой трубкой (хлоркальциевая трубка должна свободно пропускать воздух, см. стр. 287). Полученную вязкую массу растворяют в равном объеме ацетона и медленно, при перемешивании добавляют к смеси 14 мл концентрированной НС1 и 15 г измель-' ченного льда. Если масло начинает выпадать, когда еще не вся кислота прибавлена, его растворяют добавлением небольшого количества ацетона. Реакционную смесь выливают в колбу для перегонки с водяным паром емкостью 500 мл и добавляют воду до выделения масла. Перегонку с водяным паром (рис. 4 в Приложении I) продолжают до тех пор, пока дистиллят не станет прозрачным. Содержимое перегонной колбы выливают в стакан. Выпавший после охлаждения осадок отфильтровывают на воронке

Если же измерения проводят с теми же концентрациями полимера в 1 я. растворе NaCl, то вязкость изменяется так же, как и в случае неионогенных полимеров. С этой целью поступают следующим образом: навеску 30 г NaCl растворяют в 100 мл воды в мерной колбе (при этом получают 5,13 н. раствор). Для приготовления растворов полимера указанных концентраций необходимое количество полиметакриловой кислоты взвешивают в мерных колбах емкостью 10 мл и растворяют добавлением примерно по 5 мл воды. Затем в каждую колбу приливают по 2 мл 5,13 н. раствора NaCl и доводят до метки дистиллированной водой. Приготовленные растворы имеют концентрацию 1,03 моль/л.

а) Пентанол-3-[1, 2-Н\\. К раствору этилмагний-Нб-бромида, полученному из 10,0 мл бромэтана-Hs и 3,0 г магния (примечание 1), добавляют при — 5° 10,0 мл свежеперегнанного пропио-нового альдегида. Эфирный раствор выливают в лед, а основную соль хлористого магния растворяют добавлением 15% -ной серной кислоты. Эфирный слой отделяют, а водный слой экстрагируют 4 порциями эфира, которые затем присоединяют к эфирному слою. Эфирный слой сушат над поташом, фильтруют и фракционируют. Выход пентанола-3-[1,2-Н5] составляет 10,2 мл

б) 3$-Окси-Н2-прегнен-5-он-20-[17, 21-Н\]. 95 мг неочищенного 3{3-ацетоксипрегнен-5-она-20-[21-Н3] растворяют в растворе 50 мг безводного углекислого натрия в 2,0 мл метанола-Н2 и 0,21 мл воды-Hi- При нагревании раствора на водяной бане образуется осадок, который вновь растворяют добавлением 2,0 мл метанола-Н2, после чего раствор нагревают с обратным холодильником в течение 2 час. После отгонки спирта остаток подкисляют 5%-ным водным раствором соляной кислоты и образующуюся суспензию экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают

В литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 192 г (166 мл, 2 моля) свежеперегнанного фурфола с т. кип. 160—16 Г 208 г (2 моля) малоновой кислоты (примечание!) иЭбжл (1,2 моля) пиридина (примечание 2). Колбу нагревают в течение 2 часов на кипящей водяной бане, после чего реакционную смесь охлаждают и добавляют к ней 200 мл воды. Кислоту растворяют, прибавляя к смеси концентрированный водный аммиак. Раствор фильтруют через складочный бумажный фильтр и промывают последний тремя порциями воды по 80 мл. Соединенные вместе фильтры подкисляют при перемешивании избытком разбавленной (1:1) соляной кислоты. Смесь охлаждают и оставляют стоять в течение часа в бане со льдом. Затем отфильтровывают фурилакриловую кислоту, промывают 4 раза водой по 100 мл и сушат; получают бесцветные игольчатые кристаллы, т. пл. 14Г. Выход 252— 254 г (91—92% теоретического).

вору осторожно прибавляют горячий растворитель, в котором вещество почти не растворимо, пока не наступит слабое помутнение раствора. Эту муть растворяют, прибавляя небольшое количество первого растворителя, я дают смесл охладиться до комнатной температуры- Оптимальное соотношение растворителей устанавливается в предварительной пробе кристаллизации.

о-Нитрофенол перекристаллизовывают из разбавленного метилового спирта (см. Вып. II, стр. 110); растворяют нитрофенол в горячем метиловом спирте и осторожно добавляют горячей воды, пока не наступит слабое помутнение; эту муть растворяют, прибавляя по каплям горячий метиловый спирт, и дают смеси охладиться. 'При охлаждении выделяются призмы с т. пл. 45°.

6. Для идентификации бензолсульфохлорида встряхивают 0,5 мл его с 2,5—3 мл концентрированного водного аммиака до исчезновения запаха сульфохлорида. Образовавшийся амид бензолсульфокислоты (бензолсуль-фамид) отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают из горячей воды или разбавленного спирта (см. Вып. I и II, стр. 130): растворив амид в таком количестве горячего спирта, чтобы получился насыщенный раствор, прибавляют к нему постепенно горячей воды до появления неисчезающей мути; эту муть растворяют, прибавляя по каплям горячий спирт, и оставляют медленно охлаждаться. Выделившиеся кристаллы отсасывают и высушивают в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием. Чистый бен-золсульфамид плавится при 156°.

В 1 -литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 192 г (166 мл, 2 моля) свежеперегнанного фурфурола (примечание 1), 208 г (2 моля) малоновой кислоты (примечание 2) и 96 мл (1,2 моля) пиридина (примечание 3). Колбу нагревают в течение 2 час. на кипящей водяной бане, после чего реакционную смесь охлаждают и добавляют к ней 200 мл воды. Кислоту растворяют, прибавляя к смеси концентрированный водный аммиак. Раствор фильтруют через складчатый бумажный фильтр и промывают последний тремя порциями воды по 80 мл. Соединенные вместе фильтраты подкисляют при перемешивании избытком разбавленной (1:1) соляной кислоты. Смесь охлаждают проточной водой и затем оставляют стоять в течение не менее 1 часа в бане со льдом. Фурилакриловую кислоту отфильтровывают,

В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 12,8 г (0,1 моля) 2,2-диметилтетра-гидро-4-пиранона (см. «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 8, стр. 30) и 11,1 г (0,1 моля) этилового эфира муравьиной кислоты (прим. 1). Смесь охлаждают до 0—5° и при перемешивании прибавляют по каплям раствор метилата латрия в абсолютном метиловом спирте, приготовленной из 2,3 г (0,1 г-атом) натрия и 23 мл абсолютного метилового •спирта. Реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре. Выпавший осадок растворяют, прибавляя к реакционной смеси при 0°—(-5)° 50 мл воды. Полученный

ляют на 20 ч при 20-22°С. Осадок растворяют, прибавляя к реакционной смеси

Охлажденный раствор выливают в делительную воронку, содержащую 50 г льда, и выделившийся при гидролизе гидрат окиси алюминия растворяют, прибавляя концентрированную соляную кислоту. Добавив небольшое количество (около 20 мл) эфира, содержимое воронки перемешивают, бензольно-эфирный слой отделяют, а из водного слоя ацетофенон извлекают еще одной порцией эфира. Соединенные вытяжки встряхивают с раствором едкого натра, затем с водой, отделяют и сушат хлористым кальцием. Отогнав растворитель, перегоняют ацетофенон при атмосферном давлении или в вакууме. Чистый ацетофенон имеет т. пл. 22° С, т. кип. 202° С (760 мм рт. ст)*, 88° С (12 ммрт. ст.), ид° 1.5342. Выход 10 г (83% теоретического).

Очищение лихенина превращением в меднощелочное соединение. 2 г очищенного по только что описанному методу (выделением из щелочного раствора) лихенина растворяют вместе с 2,5 г гидрата окиси меди Cu(OH)2 u 220 см3 10 N раствора аммиака и осаждают 17 см3 38%-ного раствора едкого натра. Промытый на центрофуге 2N раствором едкого натра желатинозный осадок снова растворяют, прибавляя 35 см* аммиачного (10 N) раствора окиси меди, содержащего в 100 иР 1,36 г Си(ОН)2. Затем прибавляют 38%-ный раствор едкого натра до начинающегося помутнения (25 ел3), отфуговывают, осадок растворяют в не слишком большом количестве воды и при охлаждении льдом нейтрализуют полученный раствор разбавленной уксусной кислотой. Прибавление небольшого количества спирта благоприятствует выделению лихенина, который отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат спиртом эфиром. Выход 1,2 г. Препарат показывают в '2N растворе едкого натра [а] = = + 8,3°.

По остывании тетрасульфид натрия растворяют, прибавляя такое количество воды, чтобы получился насыщенный раствор.

Для этого вещество растворяют в том растворителе, в котором оно растворяется очень легко и к полученному раствору осторожно прибавляют горячий растворитель, в котором вещество почти не растворимо, пока не наступит слабое помутнение раствора. Эту муть растворяют, прибавляя небольшое количество первого растворителя, и дают смеси охладиться до комнатной температуры. Оптимальное соотношение растворителей устанавливается в предварительной пробе кристаллизации.

Растворимых продуктов Растворимом природном Растворимость хлористого Растворимость различных Растворимости красителя Растворимости различных Растворитель испаряется Растворитель оказывает Растворитель применяемый