|
|
|
Главная --> Справочник терминов Радиационно химические Радиационно-химический выход - число кинетических цепей, образующихся при поглощении 100 эВ энергии. Рассчитать радиационно-химический выход (со) полимеров где G — радиационно-химический выход полимера — число молекул мономера, превратившихся в полимер, в расчете на 100 эВ поглощенной энергии; D — поглощенная доза, Мрад (1 Мрад = = 10 кГр); М* — молекулярная масса мономера; б, 24-Ю13 — энергетический эквивалент одного рада, эВ/г; 6,02- 1023 — число Авогадро. Количественно соотношение реакций деструкции и сшивания при облучонии оценивается но радиациошю-химическому выходу сшивания (С0) и деструкции (Сл), т. е. по числу актов разрыва или сшивания при поглощении 100 эВ энергии излучения. Наибольшим радиакионно-химическим выходом деструкции характеризуются целлюлоза (Сд>10), политетрафторэтилен (Сдл;5,5), полнизобутилен (СдЯ/5). Наиболее стойкие к радиационной деструкции полимеры имеют радиационно-химический выход в пределах до 1,5 (например, полистирол — 0,01, полипропилен — 0,8, полиэтилен — 1,0—1,5). Число разрывов, а также число образующихся поперечных связей прямо пропорционально дозе облучения и не зависит от интенсивности излучения. Поскольку разрыв макромолекул происходит по закону случая, молекулярная масса полимера после облучения при одной и тойжедозе не зависит от молекулярио-массового распределения и определяется только химическим строением полимера. Сред-нечисловая молекулярная масса АГп при радиолизе уменьшается пс закону Радиационно-химический выход - важнейшая характеристика радиацйонно-химических реакций, он зависит от величины линейной передачи энергии и мощности дозы. где (/0 - постоянная, представляющая собой долю сшитых мономерных звеньев, приходящихся на единицу дозы облучения, которую определяют через радиационно-химический выход процесса сшивания G. ( через число звеньев, сшитых при по- Исходное сырье: олово (порошок с частицами 10—40 мк, содержащий 99,5% основного вещества) и бромистый бутил марки «ч». Радиационно-химический процесс синтеза дибутилоолводибромида / ванной водой и высушивают. Радиационно-химический реактор (рис. 113), снабженный мешалкой (—200 оборотов в минуту), размещен в рабочей камере. Внутри реактора имеется полость для. введения источников у-излучения. В качестве ис- Рис. 113. Радиационно-химический реак- Радиационно-химический метод производства алкилгалогенидов олова в настоящее время представляется мало перспективным из-за экономических соображений (требуется специальная аппаратура) и требований техники безопасности (необходимы дополнительные меры предосторожности от действия излучения). Основным количественным параметром, характеризующим степень облучения, служит поглощенная доза. Она определяется как усредненное количество энергии, поглощенное в объеме единичной массы вещества. Изменение дозы во времени представляет собой важную характеристику облучения. Количественное описание радиационно-химических процессов как элементарных, так и результирующих, требует, кроме обычных интегральных и дифференциальных величин, введения соотношения между поглощенной лучистой энергией и химическим результатом ее действия. Для этой цели служит радиационно-химический выход G, представляющий «обой число химических изменений при поглощении 100 эВ лучистой энергии. лекул (рекомбинация радикалов), деструкция за счет разрыва связей главных цепей полимера, изменение числа и положения двойных связей и др. (см. схемы радиолиза полиэтилена и поли-изобутилена). Соотношение реакций сшивания и деструкции зависит от химического строения полимера и оценивается обычно по радиационно-химическому выходу сшивания или деструкции, т. е. по числу химических актов при поглощении 100 эВ энергии излучения. При облучении, например, ряда полимеров в вакууме при 25°С радиационно-химические выходы сшивания (Gc) и деструкции (Од) составляют следующие величины: Радиационно-химические превращения используются также для получения лривитьи и блог;сополимеров. термические, радиационно-химические, электрохимические, фо- РАДИАЦИОННО-ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ Химические превращения хлорированных полимеров при нагревании 43 Радиационно-химические превращения хлорированных полимеров . 52 Химические превращения хлорированных полимеров при ультрафиолетовом облучении.. 54 Радиационно-химические превращения хлорированных полимеров Радиационно-химические превращения используются также для получения привитых и бло^сополимеров. Радиационно-химические превращения используются также для получения привитых и бло^сополимеров. Спиновые ловушки часто используют в различных гетерогенных системах: жидкость—жидкость, жидкость—твердое тело, газ—твердое тело. К таким системам относятся практически все медико-биологические объекты, электрохимические системы, системы, содержащие. катализаторы и полупроводники, многие радиационно-химические системы. В этих случаях необходима информация о том, каково распределение спиновой ловушки между фазами, в какой фазе происходит генерация активных частиц. Возможными следует считать специфическое расцределение ловушки между фазами или же на границе раздела фаз; явления, связанные с изменением химических свойств ловушек в результате Радиационная стойкость. Под воздействием ионизирующих излучений в^ПВДФ происходят радиационно-химические превращения, влияющие на свойства полимера. При у°блучении ПВДФ в вакууме преобладает в основном сшивание молекулярных цепей, при у-облучении большими дозами на воздухе происходит преимущественно радиационно-окислительная деструкция [164]. Наряду с этими процессами под воздействием у-излу-чения изменяется степень кристалличности, растворимость и диэлектрические свойства ПВДФ в зависимости от дозы излучения [164]: Опыты проводились в 15-л аппарате из нержавеющей стали. Сосуд для радиационного облучения имел 2-л объем. Максимальная температура была 350°, давление 30 кГ/см2. Мощность радиационного облучения достигала приблизительно 107 рад/час. В таблице 22 даны радиационно-химические выходы, выраженные в молях на 100 эв, и скорость полимеризации. Лучшие результаты были получены со смесью олефинов Сц—Си.  Результате вулканизации Результате замыкания Результатом взаимодействия Результатов испытаний Результатов необходимо Результатов вследствие Расположите приведенные Результат перегруппировки Результат принимают |
- |
Навигация