Главная --> Справочник терминов


Растворах минеральных Металлические соли сульфокислот. Соли сульфокислот обычно выделяются из реакционной смеси по одному из двух следующих методов. Реакционная смесь может быть разбавлена водой и нейтрализована углекислым кальцием или барием с образованием растворимой соли сульфокпслоты и нерастворимой сернокислой соли щелочноземельного металла. Соль кристаллизуется при упаривании фильтрата. Добавлением к фильтрату растворимого в воде сульфата или карбоната можно получить любую другую соль сульфокислоты. Более простой метод, особенно полезный при получении солей щелочных металлов, заключается в выливании реакционной смеси в крепкий раствор хлорида щелочного металла. Растворимость солей ароматических сульфокислот снижается благодаря присутствию избытка хлорида и серной кпслоты, оставшейся по окончании сульфирования [7j. По данным Фишера [8J, растворимость натриевой соли В-нафталинсульфо-киглоты в 5 н. соляной кислоте при 23,9° (2,42 г в 100 г воды) в 2,5 раза меньше, чем в воде (6,0 г в 100 г воды). Повидимому, н в других минеральных кислотах растворимость меньше, чем в воде. Подробно изучена растворимость натриевой соли 2-наф-талинсульфокислоты в воде при разных температурах, а также в растворах хлористого и сернокислого натрия [9].

Опубликован обзор методов получения двухатомных фенолов [33]. Из персульфатов лучше всего применять персульфат калия, хотя можно использовать также и соль аммония [34]. Применяемое иногда добавление хлорного железа не дает никаких преимуществ, но в некоторых случаях, если реакцию проводят в насыщенных растворах хлористого натрия или сульфата натрия, выход улучшается. Если «ара-положение занято, заместитель направляется в орто-положение. Эта реакция дает низкие выходы. Самый лучший выход (50%) получен с хлоргидрохиноном. Из фенола выход гидрохинона составил 18%. Этот метод позволяет получить чистый продукт, так как соль,^ являющуюся промежуточным соединением, можно очистить от органических примесей экстракцией эфиром. Описанный метод применяют для синтеза соединений ряда кумарина и флавона, так как по этой реакции можно ввести гидроксильную группу в желаемое положение. Аналогичная реакция наблюдается и для арил-аминов [35], но в этом случае образуются только о-аминофенолы. К сожалению, выходы также невелики, особенно на первой стадии. а) Получение гентизиновой кислоты. ОН ОН

на пресной воде и на 5-, 10-, 15 %-х растворах хлористого натрия

на пресной воде и 10-, 15-, 20- и 25 %-х растворах хлористого каль-

на растворах хлористого кальция

так и на растворах хлористого натрия и на смеси хлористого на-

растворах хлористого натрия с добавкой 0,1 % ПАВ и 0,05 %-е

Швабе [27] хлорировал электролитически свободную лигно-сульфоновую кислоту с 6,74% серы, 11,17% метоксилов и лиг-носульфонат аммония с 8,01% метоксилов, 9,1% серы, 4,29% аммиака, 0,84% золы в .нейтральном и в щелочном растворах хлористого калия.

Пытаясь ускорить реакцию и повысить выход лигнина, Энк-вист с сотрудниками [38] применяли следующие виды древесины: размолотую на коллоидной мельнице для увеличения реакцион-носпособной поверхности; предгидролизованную кислотами или щелочами; набухавшую в растворах хлористого цинка, сульфита натрия или тиоцианата кальция. Однако эти опыты остались безуспешными.

* В концентрированных растворах хлористого натрия анилин нерастворим.

Депрессия точки росы, теоретически достижимая при растворах хлористого лития трех концентраций, представлена на рис. 11.28. соба использования этих данных ния воздуха кривые построены Решение типичной задачи осушки

Растворимость в воде и гидролитическая стабильность. Большинство антиоксидантов имеет низкую растворимость в воде. Однако некоторые производные n-фенилендиамина имеют высокую растворимость в водных растворах минеральных и органических кислот (например, некоторые алкилфенилзамещенные и ди-алкилпроизводные). Это необходимо учитывать при разработке технологии промывки и водной дегазации каучуков. Необходимо также учитывать, что некоторые производные фенолов имеют повышенную растворимость в водных растворах щелочей. Гидролитическая стабильность является очень важным показателем при выборе антиоксидантов. Как правило, все наиболее распространенные антиоксиданты при умеренных температурах и в нейтральных средах гидролитически стабильны. Вместе с тем, если в молекуле антиоксиданта имеются определенные группировки атомов (напри^ мер, сложноэфирные группы), то в условиях контакта с водой (при определенных значениях рН и повышенных температурах) может наблюдаться гидролиз антиоксидантов. В результате может произойти потеря антиоксидантом свойств ингибитора цепных

Сульфокиелоты. Низкомолекулярные сульфокислоты обычно кристаллизуются из воды в виде гидратов и представляют собой расплывающиеся на воздухе, легкоплавкие, бесцветные твердые вещества. Кислоты растворимы в воде, как правило, лучше, чем их соли, они хуже растворимы в водных растворах минеральных кислот, чем в чистой воде, и в большинстве случаев могут быть выделены путем разбавления реакционной смеси небольшим количеством воды. Очистка сульфокислот посредством перекристаллизации из концентрированной соляной кислоты также дает хорошие результаты. В тех случаях, когда при сульфировании получается смесь изомерных кислот, может оказаться целесообразным произвести очистку кислоты в виде ее хлоран-гидрида, а затем перевести его путем гидролиза обратно в кислоту.

Линейные полимеры растворимы в концентрированных растворах минеральных кислот, а также в безводных муравьиной и уксусной кислотах, имеют кристаллическое строение (температура плавления в пределах 100—300°, в зависимости от выбора исходных компонентов).

Реакции некоторых восстановителей, особенно с ароматическими нитросоединениями, можно остановить на промежуточной стадии: таким путем получают гидроксиламины (реакция 19-50), гидразобензолы (реакция 19-69), азобензолы (реакция 19-68) и азоксибензолы (реакция 19-67). Однако нитрозосоеди-нения, образование которых часто постулируется в качестве интермедиатов этой реакции, слишком реакционноспособны, чтобы их можно было выделить, если они действительно являются интермедиатами (см., однако, реакцию 19-49). Восстановление металлами в растворах минеральных кислот невозможно остановить на промежуточной стадии; реакция всегда приводит к амину. Механизмы таких реакций восстановления исследованы очень мало, хотя обычно предполагается, по крайней мере для некоторых восстановителей, что интермедиатами являются нитрозосоединения и гидроксиламины. Соединения этих двух типов дают амины при действии большинства восстановителей (реакция 19-51), а гидроксиламины удается выделить (реакция 19-50). Для реакции с металлами в кислотах предложен следующий механизм [509]:

как толуидин и другие амины, сходные по своей основности и молекулярному весу, хорошо растворяется в разбавленных водных растворах минеральных кислот, образуя при этом соответствующие соли. Эти соли настолько хорошо растворимы в воде, что с трудом осаждаются избытком- кислоты. Хлористоводородные соли такого типа лучше всего выделять при пропускании сухого газообразного хлористого водорода в эфирный раствор амина, поскольку соли аминов нерастворимы в эфире и количественно осаждаются в этих условиях. Соли высших аминов, например ряда нафталина, менее растворимы в воде и их можно кристаллизовать из водных растворов, применяя избыток кислоты, когда необходимо понизить их растворимость. Соли аминов низкого молекулярного веса часто имеют резкие температуры плавления и даже могут перегоняться без разложения, например:

Вязкость растворов нитроцеллюлозы также имеет большое практическое значение, так как влияет на механические свойства изделий. Обычно прочность изделии повышается с увеличением степени полимеризации нитроцеллюлозы. Вязкость растворов нитроцеллюлозы в первую очередь зависит от степени полимеризации исходной целлюлозы, а также условий этернфикации, стабилизации и наличия в растворах минеральных солей, которые нитроцеллюлоза легко поглощает.

В кислой среде моносахара обычно более стабильны, но при нагревании в растворах минеральных кислот протекают процессы дегидратации, результатом которых являются производные фурана. Так, альдопентозы, отщепляя три молекулы воды, образуют фурфурол, а альдогексозы — 5-гидроксиме-тилфурфурол (схема 3.3.11).

Бензотиазолил-2-карбинол,C8H,NOS, мол. вес 165,21—бесцветное кристаллическое вещество, растворяющееся в водных растворах минеральных кислот и едких щелочей и в большинстве органических растворителей. Не растворяется н холодной воде и петролейном эфире.

Дегалогенирование происходит также в растворах минеральных кислой, причем реакция идет иногда, невидимому, более гладко, чем в нейтральном растворе. Дибромкаприновая кислота, получающаяся бромированием ненасыщенной кислоты, находящейся в коровьеммасле, при нагревании ее метилового эфира с 5А/ раствором соляной кислоты в метиловом спирте и гранулированным цинком превращается в эфир соответствующей 8, t-дециле новой кислоты Ш9.

По скорости гидролитической деструкции в водных растворах минеральных кислот полисахариды подразделяют на легко- и трудногидро-лизуемые (см. 11.5). Различная гидролизуемость обусловлена, главным образом, различиями в надмолекулярной структуре.

целлюлозой. Целлюлоза хорошо набухает и в концентрированных растворах минеральных кислот, например, в 52%-м растворе H2SO4. Однако набухание в концентрированной кислоте сопровождается гидролитической деструкцией целлюлозы. Фосфорная кислота при массовой доле НзРОд в растворе не менее 70% при пониженной температуре вызывает сильное набухание целлюлозы, тогда как деструкции практически нет.




Растворимом природном Растворимость хлористого Растворимость различных Растворимости красителя Растворимости различных Растворитель испаряется Растворитель оказывает Растворитель применяемый Радикальной сополимеризации

-
Яндекс.Метрика