Главная --> Справочник терминов


Растворах нейтральных Нами исследована возможность концентрирования ДХГ в органической среде. Как известно [86], в водных растворах наблюдается резкое снижение селективности процесса с повышением содержания хлоргидринов в растворе. Это объясняется повышением содержания хлорид-ионов в растворе. Повышение концентрации ДХГ в присутствии ХА и анионов хлора вызывает также рост количества хлорэфиров.

L-A р а б и н о з а. Встречается в изобилии в вишневом клее и в гуммиарабике; обычным способом ее получения является кислотный гидролиз вишневого клея (Килиани). Т. пл. 1G00. В свежеприготовленных растворах наблюдается мутаротация; угол вращения уменьшается, пока не достигнет постоянного значения [a],- -4-105°. Для идентификации I-арабинозы пригодны и-бромфенилгидразон и дифенилгидразон.

На рис. 22G показано изменение двойного лучепреломления раствороп полиизобутилена в зависимости от коэффициента преломления растворителя. Из рисунка следует, что при п = по значение Дя=?0, т. е, в этих растворах наблюдается эффект формы. Но полученное при этих условиях значение Дгс составляет всего 5% теоретического значения, рассчитанного в предположении, что этот эффект является единственным. „

Если же взять широкий ряд уходящих групп и сравнить их нуклеофугность с р^а (HZ), в водных растворах наблюдается следующая последовательность:

основаниями, чем R2CHOe и R3COe. В растворах наблюдается

Третичные спирты в нейтральных или щелочных растворах не изменяются. Однако в кислых растворах наблюдается окислительное расщепление углеводородного скелета с образованием кетонов и карбоновых кислот, с меньшим по сравнению с исходным спиртом числом атомов углерода.

же взять широкий ряд уходящих групп и сравнить их веофугаость с p.Ka(HZ), в водных растворах наблюдается сле-последовательность:

На рис. 226 показано изменение двойного лучепреломления растворов полиизобутиленз в зависимости от коэффициента преломления растворителя. Из рисунка следует, что при п = п0 значение Дл=?0, т. е. в этих растворах наблюдается эффект формы. Но полученное при этих условиях значение А« составляет всего 5% теоретического значения, рассчитанного в предположении, что этот эффект является единственным. .

На рис. 226 показано изменение двойного лучепреломления растворов полиизобутиленз в зависимости от коэффициента преломления растворителя. Из рисунка следует, что при n = 7i0 значение Дл=?0, т. е. в этих растворах наблюдается эффект формы. Но полученное при этих условиях значение А« составляет всего 5% теоретического значения, рассчитанного в предположении, что этот эффект является единственным. .

он В растворах наблюдается мутаротация, удель-

Часть дисахаридов характеризуется гликозидной связью, которая образовалась из гликозидной гидроксильной группы и обычной гидроксильной группы второго моносахарида. В большинстве случаев гликозидную связь образует гидроксильная группа у 4-го углеродного атома. Таким образом, дисахарид имеет свободную гликозидную гидроксильную группу, обладает восстанавливающими свойствами, в его растворах наблюдается явление мутаротацип. Восстанавливающие дисахариды принадлежат к типу мальтозы.

Целлобиоза — бесцветное кристаллическое вещество, легко растворяется в воде, в растворах наблюдается мутаротация. Получают ее расщеплением полисахарида целлюлозы. Молекула целлобиозы содержит два остатка глюкозы, при этом один остаток находится в фиксированной Р-форме. Целлобиоза может быть названа как 4-ф-?)-глюкопиранозидо)-(сс или Р)-0-глюкопираноза, известны а- и Р-целлобиозы.

Белки чрезвычайно разнообразны. При переходе от одного белка к другому не только изменяется качественный и количественный аминокислотный состав, но наблюдаются также большие различия в физико-химических свойствах. Многие белки, подобно альбуминам, образуют в воде коллоидные растворы; другие, например глобулины, не растворяются в воде, но растворимы в растворах нейтральных солей (поваренная соль и др.); кератин, эластин, фиброин и аналогичные им белки характеризуются полной нерастворимостью. Между белками, образующими коллоидные растворы, в свою очередь, существуют различия в отношении способности к высаливанию и осаждению. Эти различия в растворимости используются для разделения белков наряду с описанными

2. Г л о б у л и н ы. Глобулины плохо растворимы в воде, но растворяются в разбавленных растворах нейтральных солей, слабых кислот и щелочей; при полунасыщении раствора сульфатом аммония высаливаются. К этой группе относятся глобулины яйца, сыворотки крови и молока, фибриноген крови, миозин и миоген мышц, эдестнн конопли, фазеолин одного из видов бобовых и глобулины различных злаков.

4. Г л у т е л и н ы. Близки к глобулинам, однако растворяются только в разбавленных щелочах и кислотах, но не в растворах нейтральных солей. Сюда относятся глутелин из пшеницы и кукурузы, оризенин из риса,

Препаративное выполнение диенового синтеза не/ представляет большого труда. Синтез проводят и на холоду, и при нагревании с обратным холодильником, и при нагревании в запаянных трубках в растворах нейтральных или полярных растворителей. Нагревание применяют только в случае необходимости (если на холоду реакция идет слишком медленно), поскольку высокая температура способствует обратной реакции. В случае особенной склонности диенов или диенофилов к полимеризации реакцию ведут.в присутствии ингибиторов, чаще всего — гидрохинона.

В зерне найдены альбумины — белки, растворимые в воде; глобулины— белки, растворимые в слабых (3—10%-ных) растворах нейтральных солей, а некоторые из них — в слабых (0,2%-ных) растворах кислот; проламины — белки, растворимые в 60—80%-ных

целлюлоза). Они устойчивы в растворах нейтральных солей, кислых и сла-

Фитохимически при спиртовом брожении дрожжей хинон восстанавливается в гидрохинон; тимохинон — в тимогидрохинон, ес-нафтохинон— в ес-нафтогидрохинон, юглон — в гидроюглон; фенантренхинон — в фс-нантренгидрохинон 761. О гидрировании ядер хипоиов в растворах нейтральных растворителей см. оригинальные работы 762.

Кермак и Смит [120] получили 5-метил-2,3-бензо-у-карболин нагреванием 1-(2-метил-4-хинолил)бензотриазола (XXXV) в сиропообразной фосфорной кислоте. Во всех растворах — нейтральных и кислых — основание обладает сильной сине-фиолетовой флуоресценцией. Аналогичным образом из 1-(2-метил-6-метокси-4-хинолил)бензотриазола был получен 15-метокси-5-метил-2,3-бензо-у-карболин (XXXVI). Едва ли можно сомневаться в том, что синтез по методу Гребе — Ульмана действительно приводит к соединению, имеющему структуру XXXVI. Однако исходя из теоретических соображений можно было ожидать, что циклизация приведет к образованию нового шестичленного (вместо пятичленного) кольца, как в формуле XXXVII. Между тем, Кермак и Смит показали, что при кипячении 1-(6-метокси-2,3-диметил-4-хинолил)бензотриазола (XXXVIII) в сиропообразной фосфорной кислоте не получается основания с синей флуоресценцией. Образование бензокарбо-лина здесь исключено, но иное направление циклизации все же возможно. Это является негативным доказательством в пользу того, что вышеприведенным соединениям соответствуют приписанные им формулы. Как будет показано ниже, это подтверждено и доказательством положительного характера.

Кермак и Смит [120] получили 5-метил-2,3-бензо-у-карболин нагреванием 1-(2-метил-4-хинолил)бензотриазола (XXXV) в сиропообразной фосфорной кислоте. Во всех растворах — нейтральных и кислых — основание обладает сильной сине-фиолетовой флуоресценцией. Аналогичным образом из 1-(2-метил-6-метокси-4-хинолил)бензотриазола был получен 15-метокси-5-метил-2,3-бензо-у-карболин (XXXVI). Едва ли можно сомневаться в том, что синтез по методу Гребе — Ульмана действительно приводит к соединению, имеющему структуру XXXVI. Однако исходя из теоретических соображений можно было ожидать, что циклизация приведет к образованию нового шестичленного (вместо пятичленного) кольца, как в формуле XXXVII. Между тем, Кермак и Смит показали, что при кипячении 1-(6-метокси-2,3-диметил-4-хинолил)бензотриазола (XXXVIII) в сиропообразной фосфорной кислоте не получается основания с синей флуоресценцией. Образование бензокарбо-лина здесь исключено, но иное направление циклизации все же возможно. Это является негативным доказательством в пользу того, что вышеприведенным соединениям соответствуют приписанные им формулы. Как будет показано ниже, это подтверждено и доказательством положительного характера.

тившегося волокна в растворе мочевины или нейтральных солей получаются совершенно различные результаты. В первом случае развивается ориентированная кристаллизация. В растворах нейтральных солей этот процесс не идет, и волокно при охлаждении остается в аморфном состоянии. Тем не менее, при помещении такого волокна в чистую воду происходит почти мгновенное восстановление упорядоченной кристаллической структуры.




Растворимость большинства Растворимость ксантогената Растворимость углеводородов Растворимости некоторых Радикальной полимеризацией Растворитель концентрация Растворитель перегоняют Растворитель регенерируют Растворитель удаляется

-
Яндекс.Метрика