|
|
|
Главная --> Справочник терминов Растворах образуются Полиакрилонитрил представляет собой порошок белого цвета или аморфную массу, легко растираемую в порошок. В отличие от других акриловых полимеров полиакрилонитрил не растворяется в обычных растворителях. Он растворяется в диметиЛ-формамиде и концентрированных растворах некоторых неорганических солей — хлорида цинка, рода-нидов натрия и кальция, бромида лития и др. Полинак имеет относительно высокую теплостойкость. При нагревании в атмосфере азота до 200 °С свойства полиакрилонитрила не изменяются, при 220— 230 °С он размягчается и одновременно разлагается с выделением аммиака, а при 270 °С — с выделением цианистого водорода. В случае продолжительного нагревания при более низких температурах (до 100 °С) изменяется окраска полимера, уменьшается его растворимость. Целлюлоза очень устойчива к механическим и химическим воздействиям. Она растворима лишь в некотОг рых растворителях: в медноаммиачном растворе (раствор гидроокиси меди Си(ОН)2 в концентрированном аммиаке), в солянокислых растворах некоторых солей, в концентрированной серной кислоте. Растворимость в водно-спиртовых растворах некоторых химических соединений показана в табл. 82 и 83. Как видно из этих таблиц, некоторые минеральные соли плохо растворяются в спирте и его водных растворах. Плохо растворяются в спирте кальциевые и магниевые соли, которые придают воде жесткость (табл. 84). Раст- мов азота в водных растворах некоторых комплексов ЭДТА растворах некоторых АПК 1 отмечена гидратная форма If [23, 34], находящаяся в ся в растворах некоторых хиральных веществ аномальные кри- Жидкокристаллическое состояние занимает промежуточное положение между аморфным (жидким) и настоящим кристаллическим состоянием. Жидкие кристаллы обладают одновременно свойствами жидкостей (текучестью) и кристаллов (анизотропией свойств), но в отличие от твердых кристаллов дальний трехмерный порядок у них отсутствует. Различают термотропные жидкие кристаллы, образующиеся при термическом воздействии на вещество, и лиотропные. существующие в растворах некоторых веществ при определенных концентрациях и температуре. Образовавшиеся полимеры являются твердыми порошками, которые не растворяются и не набухают в обычных органических растворителях. Полимер растворяется в редко применяемых органических растворителях, например диметилцианамиде, диметил-формамиде и нитриле янтарной кислоты. Кроме того, он растворяется в концентрированных водных растворах некоторых солей, например бромистого лития, роданистого натрия и хлористого цинка [57]. Это показывает, что полимер не обладает каким-либо заметным количеством перекрестных связей и имеет такое же линейное строение, как и другие поливинильные соединения. Отсутствие растворимости связывают с наличием атома водорода в а-положении к циангруппе, так как полиметакрило-нитрил, не содержащий атома водорода в а-положении, легко растворяется в некоторых обычных растворителях. Полиакрилонитрил — линейный неплавкий труднокристаллизующийся полимер, растворяющийся только в сильнополярных органических растворителях (диметилформамиде, диметилсуль-фоксиде и некоторых других), а также в концентрированных водных растворах некоторых солей (см. выше), По химическому строению хитин аналогичен целлюлозе. Эти два полисахарида сходны и по физико-химическим свойствам, и по биологической роли. Хитин не растворяется в воде, разбавленных растворах кислот и щелочей и органических растворителях; его можно растворить без заметного расщепления только в концентрированных растворах некоторых нейтральных солей (тиоцианатов лития, 'кальция) при нагревании283. Обработка хитина щелочами при нагревании вызывает частичную деструкцию и отщепление N-ацетильных групп, причем образуются так называемые хитозаны276' 284. Нерастворимость хитина в значительной мере препятствует получению обычных производных полисахарида. Так, например, для исследования его структуры не удалось применить метод метилирования285. Целлюлоза нерастворима в органических растворителях, в водных растворах щелочей и в разбавленных минеральных кислотах. Она растворяется только в концентрированных соляной и фосфорной кислотах, а также в 72% -и H2SO4, реактиве Швейцера (раствор соли двухвалентной меди в аммиаке) и растворах некоторых четвертичных органических оснований. * [В сущности, зародыши представляют собой типичные гетерофазные флуктуации; однако, из-за цепного характера полимерных молекул и высокой вязкости среды (расплава), время их жизни может на несколько порядков превосходить время жизни гетерофазных флуктуации в низкомолекулярных системах. Поэтому их легко наблюдать. По-видимому, даже при развитии жидкокристаллической фазы в растворах некоторых спиральных макромолекул образованию трехмерного порядка предшествует появление «жидких сферолитов», которые можно трактовать как гигантские гетерофазные флуктуации. — Прим. редактора]. Цинковую пыль чаще всего применяют при восста новлеиии нитросоедннеиий. На код этой реакции и ее результаты решающее влияние оказывает значение рН среды Аналогично другим металлам, цинк в присут ствии кислоты восстанавливает нитрогруппу до амипо группы В щелочных растворах образуются вторичные продукты восстановления—"азокси-, азо- и гидразосоеди-неиия. Путем подбора соответствующих молярных соотношений реагентов и температуры можно остановить восстановление иа любой из указанных стадий В растворах с реакцией среды, близкой к нейтральной, можно также получить непосредственно промежуточные про дукты восстановлении Согласно работам Д. И. Менделеева в водно-спиртовых растворах образуются гидраты определенного состава ^Л°п^о"С1!!!РТВЫХ Растворах образуются смешанные ассоциаты. PM спиРта больше, чем у воды, то при встраи- растворе существуют слож];ые равновесии между этой кислотой, ее сопряженными гк-нованиямн IIGrOi" н СгО4а- в содержащими два атома хрома частицами НзСгэОт, HCraOj~ и CrjCV" [11- Доказано также, что п более кокценгрн-рсваЕшых растворах образуются полихроматы fl]. Реальный состав раствора «хромовой кислоты» зависит от концентрации н рН раствора. Таким образом, термин «хромовая кислота» используется обычно дли описания соединений, образующихся при растворении бшфомятов в водной кислоте или трноксида хрома в воде. Тип продукта, образующегося при окислении нетерминального алкена перманганатом калия, на метко зависит от условий реакции [1 — 31- ^ щелочных растворах образуются преимущественно 1,2-диолы (см. разд. 3,2,2), тогда как в средах, близких к нейтральным или лишь слабоосновных (рН 9 — 9.5), могут получаться 2 гидроксикетопы (см. ниже). Образование 1,2-дикетонон непосредственно из 1,2-дизамещепных алкенов или алкенов с болыпиуи циклами легко происходит [4, 5] при окислении пер-мангапагом калия в уксусном ангидриде* (табл. 3.28, примеры 1 о). Эта реакция синтетически полезна, несмотря на то, что в ходе ее обрадуются также- значительные количества 2-ацет-оксикгтопов и дикарбоновых кислот. Отметим, что этим способом не удается получить препаративные выходы 1,2 дикетонов и;! алкенов с малым размером цикла, таких, кнк циклогексен и норборнЕЧ] ]4]; (Я)-алкены при окислении в таких условиях дают, невидимому, более ьысокие выходы, чем (7)-алкены (см. примеры 2 и 3 в табл. 3.28). В водных растворах образуются енолы., которые легко превращаются в карбрнильные соединения. * В водных растворах образуются енолы., которые легко превращаются туре), в высококонцентрнроваиных растворах образуются Азосочетание первичных и вторичных ароматических аминов с образованием азоаренов предпочитают поэтому проводить в слабокислой среде. В сильнокислых растворах образуются соли ариламмония, не способные к азосочетанию (дезактивация ароматического ядра вследствие — /-эффекта). В водных растворах образуются енолы., которые легко превращаются в карбонильные соединения. * В разбавленных растворах при комнатной температуре кумарины, имеющие заместителей в положении 3 (XXIV, R" = H), реагируют с бромистым фенил-магнием, образуя соли 2-фенилбензогирилия (XXVII, R = CeH6), в то время как кумарины с заместителем в положении 4 (XXIV, R' = Н) к этой реакции не способны. В более концентрированных растворах образуются замещенные в положении 4 (XXIV, R' = Н) 2,2-дифенил-Д3-хромены [208]. В присутствии избытка кумарина происходит присоединение только 1 моля  Радикальных процессов Растворимость органических Растворимость увеличивается Растворимости полимеров Растворимости углеводородов Растворитель нерастворитель Растворитель полностью Растворитель выпаривают Растворителях благодаря |
- |
Навигация