Главная --> Справочник терминов


Растворах оснований Полимеризация мономеров сложных виниловых эфиров, в противоположность полимеризации ацеталеи и простых виниловых эфиров, протекает по радикальному механизму. Инициаторами; служат органические перекиси и персульфаты. Винилформиат легко гидролизуется при увлажнении, поэтому полимеризовать его можно блочным методом или в растворах органических жидкостей (например, в ацетоне). »

Вторичные нитросоединения с азотистой кислотой дают так называемые псевдонитролы, которые в расплавах и в растворах органических растворителей имеют бирюзовую окраску: RaCHN02 + HONO— »• R2C— NO2 + H20

ный электролит-фон, концентрация которого в сотни раз превышает концентрацию деполяризатора. Фон выбирают таким образом, чтобы потенциал его восстановления был более отрицательным, чем потенциал восстановления деполяризатора. В растворах органических соединений миграционный ток не возникает. Индифферентный электролит при этом добавляется для уменьшения сопротивления раствора и повышения электропроводности.

Реакции электронного обмена на электродах в растворах органических,

илиды Шнайдера) в растворах органических растворителей (бен-

Действие хлора. Лигнин древесины способен хлорироваться с превращением в продукты, растворимые в водных растворах щелочей, например, гидроксида натрия, сульфита натрия, в растворах органических оснований в органических растворителях. Это используют для определения целлюлозы в древесине по способу Кросса и Бивена и выделения холо-целлюлозы, но главным образом для отбелки технических целлюлоз.

Основные варочные процессы: сульфатный, натронный и различные виды сульфитной варки. В настоящее время разрабатывают технологические процессы, основанные на окислительной делигнификации и на использовании органических растворителей (органосольвентная делигни-фикация). Окислительную делигнификацию проводят главным образом кислородом в щелочной среде (в водных растворах гидроксида натрия, карбоната натрия и т.д.), а также кислородом в водно-органических растворителях. Использование в варочных растворах органических растворителей позволяет повысить растворимость фрагментов лигнина, защитить его от реакций конденсации, и, что очень важно, органические растворители могут повысить избирательность окислительных процессов.

Полиметакриловую кислоту получают радикальной полимеризацией в массе, в растворах органических растворителей, но чаще в водных растворах. Соли полиметакриловой кислоты применяют как эмульгаторы. Сополимеры метакриловой кислоты с бутадиеном, винилацетатом, а также тройные сополимеры со стиролом и метилметакрилатом используют в качестве клеев. Метакрило-вая кислота используется также как сомономер при получении каучуков, органических стекол, ионообменных смол.

Восстановление водородом обычно при повышенном давлении удается провести в растворах органических растворителей (спирт, гликоль, бензол и т. п.) в присутствии подходящих катализаторов. Наиболее применим н лабораторной практике палладий н коллоидных растворах или осажденный иа животном угле. Пользуясь этим катализатором, благодаря большой его способности окклюдировать водород чаше обходятся без повышения давления. Работа с этим катализатором приводит к трем типам продуктов в зависимости от господствующих при опыте условий: н нейтральном растворе получают из нитробензола р-фенилгидроксиламин, в щелочном растворе азоксибеизол н гидразобензол. Концентрированная серная кислота в качестве среды содействует образованию амииофенолов 77).

пример, N-алкилыше производные), хотя их можно ввести в некоторые реакции in situ в водном растворе или в растворах органических растворителей [4, 7].

Особо следует отметить пиролитическую перегруппировку N-фенил-а-алкнлпроизводных пиpидин^N-имииoв (известных как илиды Шнайдера) в растворах органических растворителей (бензол, этанол, ацетонитрил) при сравнительно низкой температуре (40—80°), которая приводит к образованию а-бензилпроизводных пиридина:

Окисление перекисью водорода в растворах органических кислот, обычно уксусной или муравьиной, идет по механизму электрофильного присоединения

Обыкновенное мягкое натриевое или калиевое стекло неустойчиво к резким изменениям температуры и обладает довольно большой растворимостью в растворах оснований и кислот; оно находит применение для изготовления бутылок, банок, склянок, колб Бунзена, склянок Вульфа и т, д. Специальное мягкое стекло, применяемое ддя изготовления лабораторной посуды и приборов (иена 16 III) отличается довольно большой устойчивостью к действию воды и едких веществ, но недостаточно устойчиво к резким изменениям температуры. В лабораториях чаще всего применяется иенское стекло «иена 20», так как, кроме ценных механических свойств, оно обладает относительно малым коэффициентом линейного расширения (4,8-10~6) и относительно большой" устойчивостью к действию воды, кислот, оснований и солей; температура размягчения его равна 570°.

Очень слабые кислоты в ощутимой степени ионизируются лишь в концентрированных растворах оснований, так же как очень слабые основания протонируются лишь в концентрированных растворах кислот. Для концентрированных растворов уравнение (3.15) неприменимо, так как оно было выведено при условии, что коэффициенты активности равны единице (см. разд. 3.3.2). Уравнение (3.15) нельзя применять также для неводных растворов. В 1932 г. Гаммет и Дейрап предложили использовать для концентрированных растворов серной кислоты вместо рН эмпирическую функцию кислотности,

римостью в растворах оснований и кислот; оно находит применение для

(Однако в концентрированных растворах оснований эти вещества могут под-

При нагревании резольные олигомеры постепенно отверждаются, т.е. превращаются в полимеры пространственного строения. Процесс отверждения проходит через три характерных стадии (А, В и С). В стадии А, называемой резольной, олигомер по своим физико-химическим свойствам аналогичен новолаку, он плавится и растворяется в водных растворах оснований, спирте, ацетоне и других растворителях. В стадии В, называемой резитольной, олигомер (твердый и хрупкий, частично растворимый) при

растворах оснований и при плазменном гпПП pi i ПрГ травлении CF4. Несмотря на то что си- ' '

Диазотирование можно также проводить в растворах оснований, особенно в : чувствительных к кислотам рибозидов [83]. Нуклеофильное замещение аминогруппы на гидроксигруппу можно осуществить ферментативно в присутствии аденозиндезаминазы; это полезный препаративный метод, так как он позволяет проводить очень селективную трансформацию в очень мягких условиях [84]. Химический гидролиз требует более жестких условий.

К реакциям с аналогичным ионным механизмом можно отнести аутоокисление в растворах оснований 4-алкилпиразоло-нов-5 в 4-алкил-4-оксипиразолоны-5238а и 1,4-дизамещенных пиразолидиндионов-3,5 в соответствующие 4-оксисоедине-НИЯ238Ь Интересно отметить, что применение третичных аминов в качестве оснований при окислении пиразрлонов-5 приводит к их превращению в N-окиси, тогда как в случае пиразолидиндионов-3, 5 это направление реакции не наблюдается.

К реакциям с аналогичным ионным механизмом можно отнести аутоокисление в растворах оснований 4-алкилпиразоло-нов-5 в 4-алкил-4-оксипиразолоны-5238а и 1,4-дизамещенных пиразолидиндионов-3,5 в соответствующие 4-оксисоедине-НИЯ238Ь Интересно отметить, что применение третичных аминов в качестве оснований при окислении пиразрлонов-5 приводит к их превращению в N-окиси, тогда как в случае пиразолидиндионов-3, 5 это направление реакции не наблюдается.

Соли N-алкилпиридиния активнее по отношению к нуклеофиль-ным агентам, чем сами пиридины, и реагируют даже с менее сильными нуклеофилами. В водных растворах оснований устанавливается равновесие между катионом пиридиния и ковалентным ад-дуктом 24. Это «псевдооснование» (обзор см. [42]) может быть окислено феррицианидом калия до N-замещенных пиридонов-2 (обзор см. [43]).

желтеют на свету и разлагаются в горячих растворителях и в водных растворах оснований [227].




Растворимость хлористого Растворимость различных Растворимости красителя Растворимости различных Растворитель испаряется Растворитель оказывает Растворитель применяемый Радикальной сополимеризации Растворителях нерастворим

-
Яндекс.Метрика