|
|
|
Главная --> Справочник терминов Растворами полимеров Поскольку большинство органических примесей диоксида углерода хорошо растворимо в воде, а этиловый спирт растворяется в ней в любых соотношениях, практически все ранее применявшиеся и современные технологические схемы очистки диоксида углерода спиртового брожения предусматривают промывку его водой. Дальнейшая очистка возможна окислением растворами перманганата или бихромата калия, адсорбцией на активном угле, силикагеле и цеолите типа NaA. По эффективности очистки углекислого газа от примесей сорбенты можно расположить в следующий ряд: активный уголь>силикагель>вода>раствор перманганата калия>раст-вор бихромата калия>синтетический цеолит NaA. Химические тесты на функциональные группы имеют один серьезный недостаток. Они обычно не являются специфическими для каких-то определенных функциональных групп. Их скорее всего можно считать тестами на специфические типы функциональных групп. Например, алкены довольно быстро окисляются холодными нейтральными растворами перманганата; во время окисления исчезает фиолетовая окраска МпО^и появляется бурый осадок диоксида марганца Мп02. Исчезновение фиолетовой окраски наряду с появлением бурой и составляет «пробу Байера на ненасыщенность». Ну и, наконец, последнее предостережение*. Алканы и алкилгалогениды не взаимодействуют с холодными водными растворами перманганата калия и с растворами брома в СС14. Однако известно, что некоторые образцы этих соединений дают положительные пробы с указанными реагентами. Причина этого — в недостаточной чистоте некоторых образцов алканов и алкилга-логенидои. Следовательно, мы не должны утверждать наличие определенной функциональной группы в каком-то соединении лишь по одному положительному химическому тесту, поскольку функциональная группа, которую мы «открыли», может принадлежать примеси, а не основному веществу. , Получение коллоидного раствора палладия. 0,1—0,2 г PdCl2 и такое же количество гуммиарабика растворяют в 10—20 см* воды, нагревают, и на медленно охлаждающийся раствор действуют под давлением водородом, который для очистки предварительно промывается растворами перманганата, азотнокислого серебра и едкого кали. Броманиловая кислота обладает слабыми окислительными свойствами. Ее растворы окрашены в более темный цвет по сравнению с растворами перманганата калия. Окисление. При кипячении с растворами перманганата калия или хромовой кислоты ксантон полностью окисляется [28]. Замещенные ксантоны, например соединение XXXIV, более* устойчивы, а те из них, которые содержат алкильные группы, могут при действии названных реагентов [40, 154] при более низких температурах давать ксантонкарбоновые кислоты (XXXV). Окисление. При кипячении с растворами перманганата калия или хромовой кислоты ксантон полностью окисляется [28]. Замещенные ксантоны, например соединение XXXIV, более* устойчивы, а те из них, которые содержат алкильные группы, могут при действии названных реагентов [40, 154] при более низких температурах давать ксантонкарбоновые кислоты (XXXV). При конверсионном травлении на поверхности пластмассы образуется слой из продуктов травления как самой пластмассы, так и травящего агента. Первый случай наблюдается при длительном травлении АБС-пластиков, когда на их поверхности образуется налет перетравленной пластмассы. Для металлизации это нежелательное явление, так как металл отслаивается с поверхности вместе с непрочно связанным налетом. Нами было показано, что такой налет можно удалить путем повторного или еще более длительного травления *. Второй случай — травление кислыми растворами перманганата калия, вследствие которого поверхность покрывается слоем МпО.2. Способ нанесения конверсионных покрытий можно использовать и для металлизации. Например, при травлении фторопласта щелочными металлами поверхность пластмассы обугливается. Углеродный слой довольно прочно связывает слой металла с пластмассой. Иногда металлическое покрытие можно получить, используя восстановительные свойства самой пластмассы. Например, фенолформальдегидные смолы или АБС-пластики при погружении в щелочные растворы солей серебра травятся, и тут же на их поверхность осаждается слой металла. При конверсионном травлении на поверхности пластмассы образуется слой из продуктов травления как самой пластмассы, так и травящего агента. Первый случай наблюдается при длительном травлении АБС-пластиков, когда на их поверхности образуется налет перетравленной пластмассы. Для металлизации это нежелательное явление, так как металл отслаивается с поверхности вместе с непрочно связанным налетом. Нами было показано, что такой налет можно удалить путем повторного или еще более длительного травления *. Второй случай — травление кислыми растворами перманганата калия, вследствие которого поверхность покрывается слоем МпО.2. Способ нанесения конверсионных покрытий можно использовать и для металлизации. Например, при травлении фторопласта щелочными металлами поверхность пластмассы обугливается. Углеродный слой довольно прочно связывает слой металла с пластмассой. Иногда металлическое покрытие можно получить, используя восстановительные свойства самой пластмассы. Например, фенолформальдегидные смолы или АБС-пластики при погружении в щелочные растворы солей серебра травятся, и тут же на их поверхность осаждается слой металла. При полосканиях, спринцеваниях концентрированными растворами перманганата калия наблюдается отек слизистых оболочек с последующими воспалительными явлениями, приводящими иногда к общему отравлению организма. Независимо or способа введения марганец выводится из организма через желудочно-кишечный тракт и с мочой. Основным органом, задерживающим марганец, является печень. Такой тип среднего получают при использовании метода светорассеяния— измерения интенсивности света, рассеянного разбавленными растворами полимеров [2—4]. Рассеяние света жидкостями вообще и растворами полимеров в частности обусловлено флуктуациями плотности вследствие теплового движения частиц. Флуктуации плотности раствора приводят к оптической неоднородности среды. Появляются статистические флуктуационные образования, объемы которых малы по сравнению с величиной длины волны падающего света, взятой в третьей степени (^3). Такие образования обусловливают возникновение осмотических сил, стремящихся к уравниванию свойств системы в каждой точке раствора. Степень рассеяния монохроматического света раствором (мутность) т° связана с осмотическим давлением реального раствора следующим соотношением, известным как уравнение Дебая: Растворами полимеров, находящихся в стадии резола, пропитывают различные наполнители (порошкообразные и волокнистые материалы, бумагу, ткани, древесный шпон)". После удаления растворителя получают полуфабрикат].! (пресспорошки,, во-локниты, гетинакс, текстолит, древесные слоистые пластики), из которых формуют детали приборов и машин, крупногабаритные изделия (кузовы автомобилей и судов, трубы, аппараты для химических производств). В процессе формования в горячих формах (130—180°) под давлением 100-300 кг,см- происходит и уплотнение массы и превращение полимера в резит. Подбирая соответствующие наполнители, можно повысить прочность изделия при растяжении до 2500 кг 1см", удельную ударную вязкость —до 60—70 кг-см 1см-. Однако существуют важные классы материалов, реологические свойства которых зависят от напряжений (внешних воздействий) и скоростей деформации (реакций вещества). Поэтому определяющие уравнения для таких систем нелинейны, и их называют неньютоновскими (особое место в ряду таких сред занимают расплавы и растворы полимеров). Но это не единственное различие в реологическом поведении между расплавами и растворами полимеров и ньютоновскими жидкостями. В следующем разделе будут рассмотрены важные в процессах переработки полимеров эффекты, которые проявляют неньютоновские жидкости, 11. Эскин В. Е. Рассеяние света растворами полимеров. М., «Наука», 1973, 350 с. Уменьшение интенсивности излучения, падающего на полимерное вещество, может происходить в результате явления рассеяния [9.3]. Для полимеров особое значение имеет малоугловое светорассеяние (в области углов до 30°), с его помощью можно получать информацию о кинетике структурообразования в полимерах, о деформации и разрушении их кристаллитов, а также о степени полидисперсности. Даже в случае гомогенных полимерных систем из-за частичной ориентации макромолекул и наличия флуктуации плотности метод малоуглового светорассеяния дает весьма полезную информацию. Например, изучая рассеяние света растворами полимеров, можно получать важную информацию о конформационных превращениях их макромолекул. 9.3. Эскин В. Е. Рассеяние света растворами полимеров. М., 1973. Давление пара над растворами полимеров.. . . 362 **" ДДВЛЕНИЕ ПАРА НАД РАСТВОРАМИ ПОЛИМЕРОВ Давление пара над растворами полимеров Разбавленными растворами полимеров обычно называют растворы, в которых концентрация полимера не превышает 1 г/100 мл. При таких концентрациях растворов ниткомолекулярных веществ молекулы растворенного вещества практически друг с другом не взаимодействуют. В растворах полимеров, вследствие очень больших размеров макромолекул» для их полного разделения Требуют* ся большие разбавления. Как уже указывалось выше, в растворах. содержащих 0,5 г/100 мл и даже меньше, уже наблюдается взаимодействие между молекулами полимера, приводящее к обра-зова гшю ассоцЕтатов. Поэтому, если rf мучаются свойства, обуслов^ леннь^ присутствием изолированных макромолекул, то показатели обязательно экстраполируют к бесконечному разбавлению.  Растворимости некоторых Радикальной полимеризацией Растворитель концентрация Растворитель перегоняют Растворитель регенерируют Растворитель удаляется Растворителях нерастворимая Растворителях растворимость Растворителя хлороформ |
- |
Навигация