Главная --> Справочник терминов


Растворения последнего 93. В результате дробного растворения полистирола в смесях этиловый спирт - бензол различного состава установлен следующий фракционный состав:

После охлаждения обрезают запаянный конец пробирки, приливают 50 г бензола, закрывают обычной пробкой и встряхивают до растворения полистирола. Затем очень медленно, при энергичном перемешивании, переливают бензольный раствор в стакан, содержащий 100 г этилового спирта. Осажденный полимер отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат в фарфоровой чашке в вакууме при 80°.

Таблица 1 Теплоты растворения полистирола в бензоле

Таблица 2 Теплоты растворения полистирола в толуоле

одним из самых легких полимеров. Тот факт, что даже пленочный полистирол растворяется с положительным тепловым эффектом, свидетельствует о том, что степень ориентации и уплотнение молекул невелики. Если бы молекулы полистирола были гибкие и плотность их упаковки была бы такая же, как у обычных жидкостей, то теплоты растворения полистирола были бы близки к теплотам смешения ароматических углеводородов друг с другом.

Были определены теплоты растворения полистирола в этилбензоле, поливинилового спирта — в этиловом спирте и поливинилацетата— в этилацетате. Показано, что выделение тепла при растворении полимера в собственном гидрированном мономере свидетельствует о наличии жестких цепей и их неплотной упаковке.

Термодинамические параметры растворения полистирола различных молекулярных весов в этилбензоле

В ряде работ по термодинамическому исследованию растворов полимеров [1—6] было показано, что их сорбционная способность определяется в основном гибкостью цепей и плотностью их упаковки. Если цепи полимера гибкие, то вследствие своей гибкости молекулы могут принимать различные конформании, что способствует плотному размещению их в объеме полимера. Наблюдаемая значительная сорбция низкомолекулярного соединения таким полимером является результатом увеличения конформационного набора в смеси и, следовательно, определяется главным образом гибкостью полимерных цепей, а не плотностью молекулярной упаковки. При этом изотерма сорбции имеет вид монотонной кривой , [3, 5] (см., например, стр. 292, рис. 1). В случае полимеров с жесткими цепями, конформационный набор которых невелик, можно было ожидать малых значений сорбции. Однако опытные данные свидетельствуют о том, что сорбционная способность таких полимеров может быть значительной даже при малых значениях относительного давления пара низкомолекулярного компонента [1, 4, 6]. Такое сорбционное поведение полимеров с жесткими цепями может быть связано только с тем, что молекулы этих полимеров вследствие малой гибкости не могут упаковаться плотно, т. е. такие полимеры должны обладать большей или меньшей микропористостью *. В связи с этим можно предположить, что поглощение .полимером растворителя в начальной стадии должно приближаться к истинной адсорбции, сопровождаемой обычно уменьшением энтропии растворителя. Такое предположение действительно подтверждается измерениями теилот растворения полистирола в этилбензоле и бензоле [6, 7]. В этих работах было показано, что полистирол растворяется с выделением теплоты, что свидетельствует о малом взаимодействии между его цепями, т. е. о больших расстояниях между ними. Однако при низ-кол молекулярном весе полимера короткие цепи вследствие большей своей подвижности могут осуществлять и плотную упаковку. Наличие сильных полярных групп в цепи полимера, создающих большие межмолекулярные взаимодействия, также может привести к структурам с большой плотностью упаковки. Таким образом, молекулярная упаковка жестких полимеров может различаться очень сильно — от рыхлой, с большой микропористостью, до плотной, типа низкомолекулярного стекла.

13. Андреева В. М., Аникеева А. А., Вшивков С. А., Тагер А. А. Нижние критические температуры растворения полистирола в бензоле и этилбензоле.— ВМС. Сер. Б, 1970, 12, №. 11, с. 789—793.

Напишите уравнения реакций; а) взаимодействия нитрата серебра с тиосульфатом натрия с образованием тиосульфата серебра: б) растворения последнего в избытке осадителя с образованием Na3[Ag(S203)2].

При комнатной температуре перемешивают в воде 1 моль ненасыщенного-соединения с 1 моль N-бромамида до полного растворения последнего и затем. экстрагируют образовавшийся бромгидрин эфиром илж бензолом. Вливая неочищенный продукт в раствор щелочи, его можно непосредственно перевести в эцо-.'i ксид, который при работе о колонкой будет непрерывно отгоняться. Так, например, получают 2,3-эпокси-2-метилбугац из 2-окси-3-б"ром-2-метилбутайа [298]. Добавка небольших количеств кислоты (серной или уксусной) усноряет .; реакцию. , ;,

2. Если еще до удаления сернокислого магния выделится некоторое количество дибромкумарина, то для растворения последнего необходимо прибавить достаточное количество хлороформа,

В 2-литровую колбу, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 380 г (5,2 мол.) диэтиламина (т. кип. 52—60°) и нагревают его на водяной бане до кипения, после чего в течение часа приливают из капельной воронки 320 г (4 мол.) этиленхлоргидрина. Реакционную смесь нагревают еще 8 час., затем дают ей охладиться и довольно быстро при непрерывном взбалтывании прибавляют раствор 230 г едкого натра в 350 мл воды. При этом образуются два слоя и выпадает хлористый натрий. Для растворения последнего добавляют 400 мл воды, затем 500 мл 'бензола, пускают в ход механическую мешалку на 5 мин., после

В полулитровую круглодоипую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают алкоголят, приготовленный из 2,3 г (0,1 г-ат) металлического натрия в 200 мл безводного метанола и добавляют 24,2 г (0,1 моля) гидрохлорида 3-феиэтилбигуанида (прим.). После полного растворения последнего к смеси прилипают 15,2 г (0,1 моля) метиловою эфира салициловой кислоты. Реакционную смесь оставляют стоять при комнатной темне-1>;пуре н течение 30 часов. Затем отгоняют растворитель, к iiunaiHiieviy осадку добавляют 10 мл воды к отфильтровывают. Осадок дважды промывают на фильтре водой порциями но 50 мл и высушивают на воздухе. Выход 24,6—25,5 г, ил» 80.1—83,0% теоретического количества. Вещество при нагре-напин до 350° не плавится и не изменяется.

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 50 мл абсолютного спирта и прибавляют небольшими кусочками 1 г металлического натрия. После полного растворения последнего при перемешивании приливают 15,3 г (0,15 моля) диметилацетилкарбинола (прим. 1) и 26,0 г (0,2 моля) ацетоуксусного эфира. Смесь нагревают на водяной бане до кипения и перемешивают в течение 8 ч. Реакционную смесь охлаждают, заменяют обратный холодильник нисходящим и отгоняют растворитель. Остаток подкисляют 20% -ной соляной кислотой до рН 6 и экстрагируют три раза по 30 мл эфира. Объединенные эфирные экстракты высушивают над безводным сернокислым магнием, после чего отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 96 — 106°/2 мм, nj° 1,4825 — 1,4840. Отгон при стоянии кристаллизуется (прим. 2), т. пл. 51 — 52°. После перекристаллизации из 30 мл петролейного эфира вещество плавится при 53 — 54°

В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 40 мл абсолютного бензола и 10 г (0,06 моля) 3-ацетил-4,5,4-триметил-2,5-дигидрофуранона-2 (см. стр. 15). После полного растворения последнего, при перемешивании небольшими порциями прибавляют 11,9 г (0, 06 моля) пяти-хлористого фосфора. Смесь нагревают при перемешивании до 40 — 50° и выдерживают при этой температуре до полного растворения пятихлористого фосфора (30 — 40 мин.). После этого обратный холодильник заменяют нисходящим, растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 116 — 119°/3 мм, п^0 1,4990.

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают 50 мл абсолютного спирта и прибавляют небольшими кусочками 1 г (0,044 г-ат) металлического натрия. После растворения последнего, при перемешивании прибавляют 21,3 г (0,12 моля) 1-ацетил-тщклогексанола (прим.) и 26,0 г (02, моля) ацетоуксусного эфира. Смесь нагревают на водяной бане и кипятят при перемешивании в течение 8—9 ч. Реакционную смесь охлаждают и растворитель отгоняют. Остаток подкисляют разбавленной (1:1) соляной кислотой.и экстрагируют три раза эфиром порциями по 30 мл. Эфирный экстракт сушат безводным сернокислым магнием, растворитель отгоняют и остаток перекристаллизовывают из 100 мл петролейного эфира.

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 50 мл абсолютного спирта и прибавляют небольшими кусочками 1 г металлического натрия. После полного растворения последнего, при перемешивании прибавляют 15,3 г (0,15 моля) З-окси-З-метил-2-бутанона и 32,Ог (0,2 моля) малонового эфира. Смесь кипятят при перемешивании 6 ч, затем охлаждают, заменяют обратный холодильник нисходящим и отгоняют растворитель. Остаток подкисляют разбавленной (1:1) соляной кислотой и экстрагируют эфиром (три раза по 30 мл). Объединенные эфирные экстракты высушивают безводным сернокислым магнием, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 127—129°/2 мм, ПР° 1,4760. Отгон при охлаждении кристаллизуется, т. пл,

2. Если еще до удаления сернокислого натрия выделится некоторое количество дибромкумарина, то для- растворения последнего необходимо прибавить достаточное количество хлороформа.

190 г нитрометана. Затем после полного растворения последнего, не




Растворитель полностью Растворитель выпаривают Растворителях благодаря Растворителях ограниченно Растворителями применяют Радикальное хлорирование Растворителя катализатора Растворителя называется Растворителя определяется

-
Яндекс.Метрика