|
|
|
Главная --> Справочник терминов Растворения прибавляют В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 150 г 7—8%-ного олеума и малыми порциями (приблизительно через каждые 3 минуты) вносят 39 г (0,5 моля) сухого бензола, не содержащего тиофена. Каждую следующую порцию бензола вносят только после тщательного перемешивания и полного растворения предыдущей порции в олеуме. В начальный 2. Чтобы избежать повышения температуры выше 50°, следует каждую новую порцию хинона добавлять только после растворения предыдущей порции. Если все-таки температура реакционной смеси поднимется Круглодонную колбу емкостью 4 л, -содержащую 900 г 18%-ного олеума, охлаждают в бане с водой и льдом и в течение 1 часа добавляют порциями (по 100—150 г) 450 г (2,1 моля) тонко измельченного моногидрата лимонной кислоты (выделяется СО; работать под хорошо действующей тягой!}. Каждую последующую порцию лимонной кислоты вносят только после полного растворения предыдущей порции; смесь не следует взбалтывать. охлаждают водой и постепенно (за 10—15 мин) при постоянном встряхивании (закрывая колбу пробкой) или перемешивании мешалкой и охлаждении прибавляют порциями из капельной воронки 19,5 г бензола; каждую новую порцию бензола прибавляют лишь после полного растворения предыдущей. После растворения всего бензола оставляют смесь •стоять на полчаса. Если при стоянии отделится немного бензола в виде слоя поверх серной кислоты, то смесь снова перемешивают до полного его растворения. В трехгорлой колбе емкостью 250 мл с мешалкой и обратным холодильником (рис. 3 в Приложении I) нагревают до кипения 50 мл этилового спирта и постепенно вносят, снимая по мере надобности капельную воронку, 48 г кристаллического Na2S-9H2O (работу проводят в вытяжном шкафу). Каждая порция сульфида добавляется только после растворения предыдущей. Тотчас же по окончании прибавления всего сульфида натрия к кипящему раствору начинают постепенно прибавлять из капельной воронки 20 г хлористого бензила с такой скоростью, чтобы кипение было интенсивным. Если после растворения сульфида натрия дать раствору остыть, не прибавляя галогенпроизводное, то он выпадает в виде крупных кристаллов, для растворения которых требуется дополнительное количество спирта. Готовят раствор циклогексаноноксима в .серной кислоте. Для этого в стакан из термостойкого стекла емкостью 200 мл наливают 40 г концентрированной серной кислоты, в кислоту опускают термометр и охлаждают ЕС па ледяной бане до 15°С. К охлажденной кислоте при перемешивании (осторожно! происходит сильное разогревание раствора) добавляют небольшими порциями 22,7 г циклогсксаноноксима, не допуская повышения температуры раствора более 25 °С. Каждую последующую порцию циклогексаноноксима прибавляют только после июлного растворения предыдущей. Прибор для синтеза представляет собой четырехгор-лую круглодонную колбу, снабженную термометром, мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой. В колбу помещают 466 г (1 моль) ди-0,р'-хлор-этилового эфира винилфосфоновой кислоты и 700 мл сухого бензола. При энергичном перемешивании смеси вводят 417 г (1 моль) пяти хлор истого фосфора порциями по 20—30 г. Каждую следующую порцию пятихлори-стого фосфора прибавляют после полного растворения предыдущей. В ходе реакции температура реакционной смеси поднимается на 2—3 °С (колбу не охлаждают), а сам раствор слегка желтеет. Смесь перемешивают при комнатной температуре 1 ч и затем отгоняют образовавшиеся дихлорэтан и хлорокись фосфора при давлении 20—30 мм рт. ст., постепенно нагревая баню до 90— 100 °С. Остаток перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 100—110°С при 4 мм рт. ст. После повторной перегонки получают 302—330 г продукта; выход 80—87% (от теоретического); т. кип. 110°С при 4 мм рт. ст., п2° = = 1,4764, dl° = 1,3578. По литературным данным1, т. кип. 94—100 °С при 1 мм рт. ст. Вещество представляет собой бесцветную прозрачную жидкость, которая растворяется в бензоле, толуоле, эфире. Содержание хлора в синтезированном продукте (С4Н7С1202Р): вания и полного растворения предыдущей порции в олеуме. В начальный ко после полного растворения предыдущей порции; смесь не следует В трехгорлой колбе емкостью 250 мл с мешалкой и обратным холодильником (рис. 3 в Приложении I) нагревают до кипения 50 мл этилового спирта и постепенно вносят, снимая по мере надобности капельную воронку, 48 г кристаллического Na2S-9H2O (работу проводят в вытяжном шкафу). Каждая порция сульфида добавляется только после растворения предыдущей. Тотчас же по окончании прибавления всего сульфида натрия к кипящему раствору начинают постепенно прибавлять из капельной воронки 20 г хлористого бензила с такой скоростью, чтобы кипение было интенсивным. Если после растворения сульфида натрия дать раствору остыть, не прибавляя галогенпроизводное, то он выпадает в виде крупных кристаллов, для растворения которых требуется дополнительное количество спирта. В колбу наливают 10 мл серной кислоты (моногидрат) и прибавляют осторожно маленькими порциями 5 мл бензола, встряхивая колбу после каждого приливания бензола. Новую порцию добавляют после растворения предыдущей добавки/ Если реакция идет слишком быстро, то нужно колбу охлаждать снаружи ледяной водой. После растворения всего внесенного бензола и охлаждения раствора его приливают малыми порциями к насыщенному холодному раствору хлористого натрия. Феиплглноксаль из ацетофенона (252). В смесь 500 мл дпоксупа а 20 мл воды ири 60° С и перемешивании Вносят 112 г SeO2 (1 моль). После полного ее растворения прибавляют в один прием 120 г (1 моль} ацетофвиона и нагревают около 3 ч в колбе с обратным холодильником при энергичном перемешивании. Поело охлаждения отфильтровывают выпавший селен и осторожно отгоняют на водяной бане диоксан, лучше при пониженном давлении. Дальнейшую очистку фенипглиоксаля, который очень легко нолимериауется, производят фракционной перегонкой (т. кип, 96^ С при 22 мм ртп. cm.) или перекристаллизацией его гидрата из ^типового эфира; вычод 70% от теоретического. Гидрат получают также перекристаллизацией из небольшого количества воды. Очищение животным углем 2). Для удаления окрашенных примесей при перекристаллизации после растворения прибавляют небольшое количество очищенного животного угля, кипятят несколько минут и фильтруют. Если раствор все еще окрашен, операцию повторяют. ФталоилглицилГдицин [386]. Раствор 1,09 г (2,34 миллимо-лей) дибепзилфталоилглициЛфосфата в 10 мл диоксана прибавляют к раствору 0,353 г (4,7 миллимоля) глицина в 10 мл буферного раствора борная кислота — бура (полученного прибавлением 0,05 М буры к 0,2 М борной" кислоты до рН 7,4), Для полного растворения прибавляют около 5 мл диоксана. Смесь выдерживают 16 час, затем выпаривают в вакууме и остаток кристаллизуют из этилового спирта; получают 0,51 г (83%) Неочищенного продукта реакции, т. пл, 180—190". После перекристаллизации из этилового спирта получают 0,478 г (78%) фталоилглицилглицина, т. пл. 229—231". Из маточного раствора выделяют дополнительное количество препарата, выход которого после перекристаллизации составляет 0,08 г (13%), т. пл. 227—230°. В 1-литровую круглодонную колбу помещают 74 г (0,5 моля) фталевого ангидрида и 30 мл (0,5 моля) свежеперегнанного моно-этаноламина. Содержимое колбы нагревают в течение получаса па паровой бане, причем вначале реакция протекает бурно (примечание 1). Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и к колбе присоединяют обратный холодильник. При взбалтывании к охлажденной смеси медленно прибавляют 32 мл (91,3 г, 0,337 моля) свежеперегнанного трехбромистогофосфора. Затем колбу помещают на паровую баню и нагревают с обратным холодильником в течение 1 часа 15 мин. (примечание 2), время от времени взбалтывая ее содержимое. После этого горячую жидкую реакционную смесь приливают при перемешивании к 750 г измельченного льда. Когда лед полностью растает, сырой р-бромэтилфтал-имид отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают холодной водой и на несколько минут оставляют сохнуть. Затем неочищенный препарат (примечание 3) растворяют при нагревании в 1 200 мл водного этилового спирта (50% по объему). Если потребуется, то для завершения растворения прибавляют небольшое количество 95%-ного этилового спирта. Горячий раствор фильтруют и охлаждают в холодильном шкафу; в результате получают 94—99 г бесцветного кристаллического вещества. Если упарить маточный раствор до объема 400 мл, то можно получить еще 1—3 г препарата. Общий выход составляет 95—102 е (75—80% теоретич.); т. пл. 80—82°. 100° до полного растворения, прибавляют 2 мл 38%-ного рас- В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 9 г идшнодиуксусной кислоты (0,06 моля), 10 мл 40%-ного раствора едкого натрия Смесь слегка нагревают до растворения иминодиуксусной кислоты, приливают 50 мл ледяной уксусной кислоты и 8,2 г п-ксиленолсульфофталеина (0,02 моля). После его растворения прибавляют по каплям 5 мл 40%-вого раствора формальдегида (0,08 моля). В трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, смешивают 6 г иминодиуксусной кислоты (0,045 .моля) с 10 мл 40%-ного раствора едкого натра и затем 50 мл ледяной уксусной кислоты. К мутному раствору иминодиацетата «атрия "прибавляют 7,6 г крезолового красного (0,02 моля). После его растворения прибавляют по каплям при механическом перемешивании 4 мл 40%-ного раствора формальдегида (0,04 моля). Смесь нагревают «а водяной бане при температуре <не выше 40° в течение 8 дней. Спустя 3 и 6 дней от начала опыта добавляют к реакционной смеси еще по 1,5 г иминодиуксусной кислоты, растворенной в щелочи, и по 1 мл формалина. А. п., получаемый в растворе реакцией амальгамированного алюминия с подом в эфире, применяют для превращения холестерина в холестерплподнд с хорошим выходом 111. Порошкообразный алюминий быстро встряхивают с 1%-ным раствором хлорной ртути (II) в эфире, образующийся серый порошок промывают декантацией и постепенно обрабатывают эфирным раствором иода. Смесь кипятят до полного растворения, прибавляют холестерин п раствор кипятят 8 час. В этих же условиях холестанол-33 не изменяется. Получение из /я/шнс-стильбена [21. тря«с-Стильбен (20 г) нагревают па кипящей водяной бане с 400 мл уксусной кислоты до растворения, прибавляют 40 г иербромпда бромида ппридиния, нагревают смесь на кипящей водяной бане и сильно перемешивают (до образования воронки) в течение 5 мин. УИезо-дибромстпльбен сразу начинает выпадать в виде жемчужных пластинок. После ох- А. п., получаемый в растворе реакцией амальгамированного алюминия с подом в эфире, применяют для превращения холестерина в холестерплподнд с хорошим выходом 111. Порошкообразный алюминий быстро встряхивают с 1%-ным раствором хлорной ртути (II) в эфире, образующийся серый порошок промывают декантацией и постепенно обрабатывают эфирным раствором иода. Смесь кипятят до полного растворения, прибавляют холестерин п раствор кипятят 8 час. В этих же условиях холестанол-33 не изменяется. Получение из /я/шнс-стильбена [21. тря«с-Стильбен (20 г) нагревают па кипящей водяной бане с 400 мл уксусной кислоты до растворения, прибавляют 40 г иербромпда бромида ппридиния, нагревают смесь на кипящей водяной бане и сильно перемешивают (до образования воронки) в течение 5 мин. УИезо-дибромстпльбен сразу начинает выпадать в виде жемчужных пластинок. После ох-  Растворитель применяемый Радикальной сополимеризации Растворителях нерастворим Растворителях приведены Растворителя добавляют Растворителя использовать Растворителя концентрации Растворителя образуется Растворителя получается |
- |
Навигация