|
|
|
Главная --> Справочник терминов Растворимые красители Наилучшими растворителями для реакции Гриньяра являются простые эфиры, образующие с продуктом реакции хорошо растворимые комплексы. Кроме диэтилового эфира, применяют также дипропиловый„ диизопропиловьш, дибутиловый, диамиловый и диизоамиловый эфирыг а также анизол45. Применение высших эфиров рекомендуется в тех случаях, когда реакцию необходимо проводить при высокой температуре. Иногда образовавшееся магнийорганическое соединение оказывается нерастворимым в эфире; в таких случаях добавляют другие растворители, например бензол, толуол или ксилол. Иногда первую стадию реакции проводят в диэтиловом эфире, затем эфир отгоняют, к остатку добавляют другой растворитель и таким образом повышают температуру реакции18. Катализаторами реакции метатезиса алкенов служат растворимые комплексы вольфрама и молибдена в присутствии сокатализаторов - кислот Льюиса, например, WCIe + SnMe4 или МоС12(КО)2(РРЬз)2 + А1С1з. Установлено, что в случае комплексов вольфрама наиболее активными является соединения, в которых вольфрам имеет формальную степень окисления IV, т.е. электронную конфигурацию образующих растворимые комплексы с ионами-катализаторами, сонов образовывать растворимые комплексы с кальцием ис- Многие растворимые комплексы переходных металлов способны активировать С—Н-связи в аренах; реакции этого типа исследовались, в частности, в связи с дсйтероводородным обменом в бензоле и других ароматических углеводородах [29, 348]. Значительный интерес вызвало сообщение [349], что даже метан и этан способны вступать в обмен с D+ в присутствии PtCl42~. Соединения типа ацетонитрила и фснилацетилепа, легко образующие стабилизированные карбанионы, способны вступать в реакции окислительного присоединения с различными катионпыми комплексами родия и иридия, содержащими фосфпновые или арсиновые лиганды [350] (см. например, схему 304). Распространение такого окислительного не обсуждается, однако можно предположить, что аналогично другим фоторезистам на основе бихроматов [43] в местах действия света образуются менее растворимые комплексы Сг (III) с поли-амидокислотой. Из-за нестабильности системы исходный раствор композиции хранился не более суток, что сильно ограничивало возможность его применения [44]. Недостатком мыла является его чувствительность к ионам, обуславливающим жесткость воды и к солям тяжелых металлов, с которыми мыла образуют труднорастворимые соли (кальциевые, металлические мыла). Эти вещества осаждаются на поверхности текстильных волокон и вызывают их потемнение (серая стирка). Добавка мягчителен (средств типа полифосфата натрия, полифосфоновых кислот, этиленди-аминтетрауксусной кислоты и других [3.10.1]), образующих растворимые комплексы с ионами кальция, магния и тяжелых металлов, предотвращает осаждение кальциевых и иных нерастворимых мыл на поверхности волокна. Для получения достаточно чистого дивинила пользуются методом разделения смесей с помощью медных солей. • Применение реакции с полухлористой медью в промышленности оказалось неудобным, так как операции с суспензиями вызывают ряд технологических затруднений. Поэтому применяют аммиачные растворы уксуснокислой закисной меди, позволяющие получить растворимые комплексы дивинила. Токсичность различных краун-соединений пока исследована недостаточно (гл.7). Вообще говоря, краун-соединения, которые хорошо растворимы в воде (либо образуют хорошо растворимые комплексы) и имеют высокое дав- Токсичность различных краун-соединений пока исследована недостаточно (гл.7). Вообще говоря, краун-соединения, которые хорошо растворимы в воде (либо образуют хорошо растворимые комплексы) и имеют высокое дав- При доступе воздуха и в присутствии большого количества щелочи р-ф енилгидразинсульфо кислота соединяется со спиртами алифатического ряда, образуя красные легко растворимые красители. Если для реакции применять 0,002 и 0,001 N растворы различных спиртов, то первичные спирты дадут интенсивную окраску, в то время как окраска вторичных и третичных почти не будет отличаться от цвета заранее приготовленного контрольного раствора. Для проведения этой реакции обливают солянокислую соль ариламина бензолом и нагревают на водяной бане с вычисленным количеством хлористого тионила. Без прибавления бензола получаются синие, трудно растворимые красители 1379. Готовый промытый краситель сильно отжимают для возможно более полного удаления содержащегося в ном солевого раствора, затем сушат и измельчают в порошок. Однако очень плохо растворимые красители лучше сохранять в виде пасты н только в пробе определять содержание сухого вещества. Избыток соли диазоиия определяют пробой па пытек, при этом легко растворимые красители предварительно высаливают. В качестве реагентов употребляют амины и фенолы, легко вступающие в реакцию сочетания, например резорцин, Р-соль, раствор Аш-кислоты. На некоторых заводах применяют свежие растворы синильной кислоты, 'которые дают желтую окраску. Избыток определяемого фенола или амина открывают простой пробой на вытек с раствором диазоиия. Потери при этом так малы, что ими можно пренебречь. Фталоцианин меди используется не только как высококачественный пигмент голубого цвета. На его основе получают ярко-зеленые пигменты и растворимые красители. О значении фталоциа-ниновых пигментов можно судить по их доле в общем производстве органических пигментов (20—25%). Некоторые фталоцианины используются также в качестве катализаторов в процессах очистки Растворимые красители (Ю. Кернер) 177 Все компоненты рецептуры должны вступать в обменное взаимодействие. Оптимальное закрепление пигмента (красителя) в полимерной матрице повышает общую устойчивость многофазной системы. Так, растворимые красители в ПВХ и полиолефинах склонны к вытеканию лишь в тех случаях, когда они плохо закреплены в полимере. На этом основании эфиры целлюлозы лучше окрашиваются красителями, растворимыми вэфирах, а не в жирах. В непластифицированном ПВХ иногда даже наблюдается разделение смеси, называемое «плейт-аут»: на движущихся частях машин (червяки экструдеров, валки) пигмент и мягчитель отслаи- Растворимые красители представляют собой красящие веще-ства, растворяющиеся в различных средах, например в воде, органических растворителях или, в нашем случае, в полимерах до молекулярного состояния. Вследствие этого при условии, если среда прозрачна или бесцветна, образуются полностью прозрачные окрашенные продукты, причем даже при пониженных температурах переработки и большой толщине слоя пластика. Между растворимыми красителями и органическими пигментами нет резкой разницы. Даже по химическому строению они часто различаются лишь незначительно: По химическому строению растворимые красители подразделяются на азокрасители (моно- и диазо-); антрахиноновые красители; комплексные красители (преимущественно комплексы хрома); индулиновые и нигрозиновые основания и их соли (особенно спир-торастворимые черные красители). Практический интерес представляет классификация по эксплуатационным свойствам: жирорастворимые и красители, растворимые в веществах ароматического ряда (азо- и антрахиноновые продукты); спирто- и частично эфиро-и кетонорастворимые красители (азо- и антрахиноновые продукты, комплексные красители и спирторастворимые нигрозины); кислоторастворимые красящие основания (преимущественно черные нигрозиновые и индулиновые щелочи); водорастворимые красители (кислые, замещенные, основные красители). Растворимые красители легко и просто вводятся в окрашиваемую среду. Трудностей при диспергировании, как это имеет место при использовании некоторых пигментов, почти не возникает, так как красители растворяются в полимерах при температуре переработки. Красящая способность используется максимально, благодаря тому, что, как правило, краситель в полимере находится в форме молекулярного раствора. Окрашенные изделия в боль-  Растворителях растворимость Растворителя хлороформ Растворителя используют Растворителя нагревание Растворителя оказывает Радикальное замещение Растворителя представляет Растворителя применяют Растворителя рекомендуется |
- |
Навигация