|
|
|
Главная --> Справочник терминов Растворимость органических РАСТВОРИМОСТЬ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В НАДКРИТИЧЕСКОМ ВОДЯНОМ ПАРЕ Глава V. Растворимость неорганических веществ в надкритическом Растворимость неорганических солей в органических растворителях зависит от размеров и поляризуемости анионов и катионов. Так, растворимость NaCl в ацетоне равна 5,5-10~6 моль/л, а для Nal она составляет 1,29 моль/л [50, с. 445]. Однако щелочи плохо растворимы в ацетоне, что вполне естественно, поскольку ацетон не способен разрушить прочную гидратную оболочку у ионов (и молекул) щелочей. Имеющиеся данные [51, с. 85] указывают на ничтожную растворимость щелочи в ацетоне при его контакте с 50%-ным водным раствором NaOH, что проявляется химически в отсутствии реакций, характерных для иона ~ОН. Следует отметить, что даже добавление ониевых солей зачастую не приводит к переносу иона ~ОН в органическую фазу. Растворимость неорганических веществ в органических растворителях Растворимость неорганических соединений в органических растворителях >'.. 16 РАСТВОРИМОСТЬ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ОРГАНИЧЕСКИХ Растворимость неорганических соединений в органических растворителях 17 Растворимость неорганических солей в метиловом спирте 6. Растворимость неорганических солей в метиловом спирте. 17 Как показано в табл. 3.19, растворимость неорганических солей в органических растворителях в присутствии краун-эфира заметно возрастает при добавлении небольшого количества метанола [4]. Полагают, что это связано с участием метанола в комплексообразовании и образованием бо-,лее полно сольватированного катиона, координированного краун- эфиром ,а также с сольватацией аниона метанолом. Растворимость неорганических солей зависит также от типа конкретного аниона. Как ранее говорилось (см. табл. 3.19), растворимость возрастает с увеличением диаметра аниона. Вообще говоря, неорганические соли, имеющие "жесткие" анионы, такие, как F~, SO*" , обладают незначительной растворимостью в органических растворителях, тогда как соли с "мягкими" анионами, например I —, S CN~ анионы карбоновых кислот, пикраты, легка в них растворяются. РАСТВОРИМОСТЬ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ И СПИРТОВ Растворимость органических кислот и спиртов в сжатых '•газах Растворимость нефтей, их широких фракций, тяжелых остатков и твердых углеводородов в углеводородных газах ... 35 Растворимость органических кислот и спиртов в углекислом Борогидрнды натрия и катин в твердом состоянии очень устойчивы и в сухом поздухе выдерживают иагре-иаиие до 300—400° Они легко растворяются в воце, с которой при низких температурах медленно взаимодействуют Водные растворы могут быть стабилизованы подщелачиваиием и при впсоких значениях рН они довольно устойчивы даже при температуре кипения Борот идричы слабо реагируют со спиртами, за исключением метилового, который разлагает NTaBHj даже при очень низких температурах Разчожение протекает бочее спокойно в смеси спирта с подои В большинстве случаев восетановченис проводят в водных или водно спиртовых растворах [323] Примепя шсь также чистые спирты, например изопропнловый [324] Растворимость органических соединений в водных растворах можно увеличить прибавчеиием других органических жидкостей, смешивающихся с водой, например димстил-формамида [325] При восстановчеиии соединений, реагирующих с водой или спиртами, в качестве растворителя применяют тетрагидрофуран, диоксаи ичи эфиры гликолей 1323] 11. Зельцер Я. В., Калита Е. Г. Растворимость органических солей кальция в водно-спиртовых растворах. — «Известия вузов СССР. Пищевая технология», 1974, № 2, с. 159. Простой расчет по уравнению Сеченова (см. выше) показывает, что в результате всаливания, например под действием (СаНэ^М!, уже при концентрации соли 1 моль/л концентрация бензойной кислоты в водной фазе изменяется более чем на порядок, а увеличение концентрации соли до 2 моль/л повышает концентрацию бензойной кислоты в водной фазе еще на 1,32 порядка. Эффект всаливания заметно повышается, если в органической молекуле есть полярные группы [4]: бензол •< анилин < фенол < бензойная кислота « фталевая кислота «С салициловая кислота. Из этого следует, что между ониевым ионом и полярной группой в органической молекуле имеется ион-дипольное взаимодействие, которое увеличивает растворимость органических молекул. 1. Ониевые соли очень сильно структурируют воду, изменяя ее свойства. Вода сильно гидратирует катионы Q+ и слабо — органические анионы. Присутствие в воде ониевых солей увеличивает растворимость органических молекул в водной фазе, в то же время уже при сравнительно малых концентрациях ониевой соли вся вода оказывается связанной с катионами. Взаимная растворимость органических соединений в концентрированных растворах щелочей. В связи с крайне ограниченными возможностями гидратации органических молекул растворимость их в концентрированных растворах щелочей весьма мала. Так, ацетон довольно хорошо смешивается с водой, однако добавление щелочи приводит к его «высаливанию» из водной фазы, и уже в 28%-ном водном растворе щелочи растворимость ацетона не превышает 1,1%. В 50%-ном водном растворе щелочи растворимость ацетона составляет около 10~4 моль/л вследствие образования енолята, который фактически располагается на поверхности раздела фаз. Исключительно малая растворимость органических соединений в концентрированных растворах щелочей свойственна не только ацетону. Так, в 60%-ном водном NaOH концентрация фенилацетонитрила составляет менее 2 млн"1 [46]. Таким образом, растворимость органических соединений в концентрированных растворах щелочей пренебрежимо мала, что существенно отличает эти растворы от других водных фаз, используемых в двухфазных каталитических системах. Получение гидротропного лигнина. Гидротропный лигнин получают обработкой древесины при повышенной температуре (150...180°С) гидротропными растворами, т.е. растворами гидротропов - соединений, способных увеличивать растворимость органических веществ в воде. Для выделения лигнина пользуются концентрированными (40...50%-ми) водными растворами натриевых солей органических кислот с объемистыми анионами, например, бензоата натрия, толуолсульфоната натрия и т.п. Предполагают, что при высокой температуре вода вызывает гидролиз связей лигнина с гемицеллюлозами и частично связей в сетчатой структуре лигнина. Анионы солей, проникая в лигнин, вызывают ослабление водородных связей, набухание и в конце концов переход в раствор. Можно значительно уменьшить растворимость органических растворителей в воде путем насыщения последней неорганическими солями. Так, из смеси этанола и воды прибавлением поташа удается выделить более 90% спирта. Метиловый спирт в этих условиях не отделяется. Растворимость этилового эфира в воде, составляющая около 7% при 20° С, падает почти до нуля, если вместо воды применять насыщенный водный раствор хлористого натрия. Поэтому для уменьшения потерь эфира при извлечении очень реко-  Растворителя нагревание Растворителя оказывает Радикальное замещение Растворителя представляет Растворителя применяют Растворителя рекомендуется Растворителя способствует Растворителя увеличение Растворителей обладающих |
- |
Навигация