![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Растворимости различных где 5Р и 8П - параметры растворимости растворителя и полимера. п^ Рис.90. Схематическое изображение зависимости характеристической вязкости [ц] полимеров в разных растворителях от параметра растворимости растворителя 5 Schematic representation of dependence of intrinsic viscosity [t] of polymers in different solvents on solubility parameter of solvent 5p в калориях на моль (СГС) или джоулях на моль (СИ), где б: и б2 — параметры растворимости растворителя и полимера соответственно. При этом соблюдаются следующие общие правила: VI — молярный объем растворителя; Я — универсальная газовая постоянная (разд. 40.2); Т — термодинамическая температура (К); 61 и 62 — параметры растворимости растворителя и полимера соответственно. где эмпирический член р имеет значение около 0,35 и отвечает энтропийной компоненте параметра /; \'\ — молярный объем растворителя; 6i и 6i — параметры растворимости растворителя и полимера. На основе результатов своих исследований по зависимости растворимости препаратов лигнина от параметра растворимости растворителя (см. главу 6), Шюрх [131] провел ряд опытов экс-страгирования древесной муки из норвежской ели в течение 49 ч при 64° С разными хлороформэтанольными смесями, содержавшими 1,79% хлористого водорода. Он нашел, что со смесью 80% хлороформа и 20% этанола растворялось 77% лигнина. Применяя эту смесь, Шюрх с сотрудниками [5] нейтрализовали экстракт бикарбонатом натрия, концентрировали его и выделяли этанольный лигнин, выливая концентрат в лигроин. Повторяя 2 или 3 раза экстрагирование со свежей растворительной смесью, они смогли растворить почти 80% от лигнина Класона. Около одной четвертой части полученного этанольного лигнина было растворимо в эфире. в калориях на моль (СГС) или джоулях на моль (СИ), где и 62 — параметры растворимости растворителя и полимера соответственно. При этом соблюдаются следующие общие правила: Vi — молярный объем растворителя; R — универсальная газовая постоянная (разд. 40.2); Т — термодинамическая температура (К); 6i и б2 — параметры растворимости растворителя и полимера соответственно. где 6j — параметр растворимости растворителя; в свойствах системы проявляется также при приготовлений смесей полимеров из их растворов в виде тонких дленок. На разделение фаз и величину микронеоднородности влияет вязкость раствора, поверхностное натяжение и параметр растворимости растворителя. Изменяя растворитель и осадитель и способы осаждения, возм<щ-но получить системы с различными свойствами за счет инверсии дисперсной фазы и дисперсионной среды. 6j — параметр растворимости растворителя; Определению генезиса различных месторождений мешает отсутствие достаточного количества данных по растворимости различных соединений металлов в надкритическом паре при высоких температурах и давлениях. Кроме того, очень слабо изучено влияние на растворимость в паре наиболее распространенных соединений металлов присутствия других неорганических соединений. Для анализа смеси антрахинон-1- и 2-сульфокислот можно воспользоваться разницей в растворимости различных солей; однако целесообразнее перевести кислоты в хлорантрахиноны действием хлората калия и соляной кислоты [777а] и определить температуру плавления смеси. полимеров с растворителями, играющими первостепенную роль в различных методах анализа полимеров. При рассмотрении растворимости и совместимости полимеров автор приводит весьма обширные табулированные данные о растворимости полимеров в различных растворителях, смешиваемости растворителей, параметрах растворимости различных растворителей. Кратко рассмотрены вопросы набухания сетчатых полимеров и образования жидкокристаллических растворов полимеров. полимеров с растворителями, играющими первостепенную роль в различных методах анализа полимеров. При рассмотрении растворимости и совместимости полимеров автор приводит весьма обшир* пые табулированные данные о растворимости полимеров в различных растворителях, смешиваемости растворителей, параметрах растворимости различных растворителей. Кратко рассмотрены вопросы набухания сетчатых полимеров и образования жидкокристаллических растворов полимеров. По формуле Смолла рассчитывается параметр растворимости различных линейных полимеров. Например, для натурального каучука повторяющимся мономерным звеном является — СН2— С (СН3) = СН— СН2~-. Молекулярный вес звена М = 68, плотность полимера р — 0,92. Значение суммы По формуле Смолла рассчитывается параметр растворимости различных линейных полимеров. Например, для натурального каучука повторяющимся мономерным звеном является — СН2— С (СН3) = СН— СН2— . Молекулярный вес звена М = 68, плотность полимера р — 0,92. Значение суммы Полное замещение гидроксильных групп, приводящее к образованию тринитрата, как было показано выше, должно давать продукт, содержащий 14,15% азота. В практике эта цифра никогда не достигается, хотя в производстве бездымного пороха получающиеся продукты содержат свыше 13,9% азота. Для обычных промышленных целей условия концентрации кислоты, время и температура подбираются так, чтобы получался продукт, содержащий не меньше 10,5% азота*. Структура неполностью нитрованной целлюлозы еще является предметом дискуссии. Полученные при рентгеноанализе диаграммы как будто указывают, что эта нитроцеллюлоза представляет собой смесь тринитрата с целлюлозой, вовсе не подвергшейся нитрации или относительно мало нитрованной. Однако это заключение представляется маловероятным в свете характеристик растворимости различных На растворимость полимеров влияют также образующиеся водородные связи и кристалличность полимера. Хотя известны отдельные исключения из предложенной теории, все же правильность ее основных представлений и тот факт, что в большинстве случаев она оказывается применимой, говорят, что предпочтительнее пользоваться теорией, а не старым заслуженным правилом «подобное в подобном». Севере и Смитманс13 применили метод расчета параметров растворимости к системе «поливинилхлорид—пластификатор». Они нашли, что действительно существует тесная связь между значениями параметров растворимости различных соединений и их пластифицирующим действием. Одним из наиболее убедительных доказательств справедливости теории, основанной на расчете параметров растворимости, является подбор такой пары плохих растворителей, чтобы после их смешения параметр растворимости смеси оказался бы близким к параметру растворимости самого полимера8. И действительно, смесь таких плохих растворителей хорошо растворила полимер. Таблица 11.64 Параметры растворимости различных полимеров [379] Таблица 11.67 Параметры растворимости различных пластификаторов 379] Молярная константа притяжения для различных групп и структурных особенностей (182). Молярная энергия когезии некоторых полимеров в различных растворителях (183). Параметры растворимости различных полимеров (184). Трехразмерные параметры растворимости некоторых полимеров (185). Трехразмерные параметры растворимости растворителей (186). Параметр растворимости различных пластификаторов (188). ![]() Растворителя полученный Растворителя применяемого Растворителя происходит Растворителя соотношение Растворителя температуры Растворителей используемых Растворителей позволяет Радикального интермедиата Растворители являющиеся |
- |