|
|
|
Главная --> Справочник терминов Растворимости углеводородов тельно, быть вынесены из интрузива количеством пара, указанным выше. К сожалению, сведения, имеющиеся в литературе по растворимости соединений различных металлов в паре, относятся лишь к области невысоких давлений. Результаты расчетов, проведенных для ряда веществ, приведены в табл. 77. Плотность пород интрузива принята в 2,7 г/см3, а количество выделившейся воды в 1,% от веса интрузива. IV. Определение растворимости исследуемого соединения. В работе предлагается использовать систему классификации, основанную на растворимости соединений в различных жидкостях: в воде, в эфире, 5%-ном NaOH, 5%-ной NaHCO3, 5%-ной НС1, концентрированной HaSO4. Растворитель и его количество можно подбирать по данным растворимости соединений, приводимых в таблицах справочников или в специальной литературе. При отсутствии литературных данных растворитель и его количество подбирают опытным путем. Для этого малое количество хорошо растертого вещества (около 0,1 г) помещают, в пробирку, добавляют 1 мл растворителя, нагревают и наблюдают за растворением и кристаллизацией по охлаждении. Реакции, подобные описанной, могут также проводиться и в других растворителях, например в лигроине52 или сероуглероде53- 54>55, причем получается смесь а- и S-изомеров. Их разделение основано на различной растворимости соединений а- и ^-ацетилнафталинов с пикриновой кислотой в этиловом спирте. Такая же смесь изомеров получается при действии на нафталин уксусным ангидридом в присутствии хлористого алкглиния56. Чистый S-ацетилнафталин можно получить из р-нафтил-ацетилена и концентрированной серной кислоты57. Часто описываемый в литературе способ, основанный на осаждении дисульфида германия из сернокислых растворов германия, также нельзя считать удовлетворительным из-за малой растворимости соединений германия в сернокислых растворах. систему классификации, основанную на растворимости соединений личной растворимости соединений а- и В-ацетилнафталинов с пикриновой Теория растворимости соединений является частью теории растворов — важного раздела физической химии. Из-за чрезвычайного многообразия соединений, переходящих в раствор, и обилия растворителей теория растворимости столь сложна, что находится пока еще в начальной стадии разработки. Тем не менее работа над ее созданием необходима. Сульфирование — реакционный процесс, имеющий значение и применение в производстве промежуточных продуктов не меньшее, чем нитрование. Сульфирование применяется как к соединениям, имеющим определенные реакционные, следовательно ориентирующие группы, так к углеводородам и наконец к готовым красителям,— в последнем случае—с целью увеличения растворимости соединений, иногда — с целью сообщить более кислотный характер красителю. Поскольку с возрастанием липофильности возрастают и экспериментальные трудности при определении активности, связанные с уменьшением растворимости соединений, в качестве гидразонной части молекулы были испытаны хорошо известные реактивы Жирара Т 25 и Р 26 [12]. С увеличением длины цепи взаимное притяжение углеводородных «хвостов» возрастает. Однако полярные группы в воде имеют тенденцию к разделению, о чем свидетельствует растворимость их низкомолекулярных гомологов. Чем длиннее цепь, тем, в общем, меньше тенденция молекул к распространению. Стеариновая кислота, например, не образует газовой пленки в условиях, допускающих измерения (рис. 7), тогда как «испарение» пентаде-кановой кислоты измеримо. Оно проявляется при все более высоких давлениях, по мере укорочения цепей, вплоть до полной растворимости соединений с достаточно короткой цепью. Природа взаимного притяжения молекул еще более выясняется при изучении этиловых эфиров нормальных двухосновных кислот типа С2Н500С'(СН2)Л'СОО'С2Н5. Можно ожидать, что эфирные группы, расположенные на двух концах молекулы, должны иметь тенденцию к погружению в воду. Это необходимо приводит к предположению, что углеводородные цепи между этими двумя группами Процесс рекомендуется применять при содержании кислых газов в исходном сырье 1,5—8%. О растворимости углеводородов в ДГА и коррозионной активности рабочего раствора дигликольамина существуют противоречивые сведения [37, 38]. Однако, исходя из имеющихся данных, можно считать, что по этим показателям ДГА не уступает МЭА- и ДЭА-растворам. Насыщенный раствор дигликольамина рекомендуют регенерировать под вакуумом \3~17 кПа и температуре низа регенератора 160—170 °С. Технологические схемы и режимы моноэтаноламиновой и дигли-кольаминовой очистки примерно одинаковы. Замена МЭА на ДГА позволяет уменьшить удельные расходы абсорбента и теплоэнергетические затраты на 25—40%. Ниже приведены некоторые технологические показатели очистки газа от сероводорода с помощью МЭА (ДЭА) и ДГА (H2S в исходном газе содержалось около 5% об.) [43]: ' В 1955 'г.' Д. Тод и Дж. Элгин (D. Todd, J. Elgin) наблюдали растворение'значительных количеств высокомолекулярных органических-соединений в надкритическом этилене при давлении 100 кгс/см2 и высказали предположение о возможности разделения смесей с .использованием газа как растворителя. •?•' 'В'глава* IV и V были приведены данные о растворимости углеводородов и нефтей в сжатых углеводородных газах и углекислом газе. Здесь же даются результаты разделения 'нефти и мазута на:.фракции с помощью углекислого газа и этилена на проточной "установке [Т. П. Жузе, 'М. А. Капелюшников, 1954 г.]. Процесс рекомендуется применять при содержании кислых газов в исходном сырье 1,5—8%. О растворимости углеводородов в ДГА и коррозионной активности рабочего раствора дигликольамина существуют противоречивые сведения [37, 38]. Однако, исходя из имеющихся данных, можно считать, что по этим показателям ДГА не уступает МЭА- и ДЭА-растворам. Насыщенный раствор дигликольамина рекомендуют регенерировать под вакуумом 13~=-17 кПа и температуре низа регенератора 160—170 °С. Технологические схемы и режимы моноэтаноламиновой и дигли-кольаминовой очистки примерно одинаковы. Замена МЭА на ДГА позволяет уменьшить удельные расходы абсорбента и теплоэнергетические затраты на 25—40%. Ниже приведены некоторые технологические показатели очистки газа от сероводорода с помощью МЭА (ДЭА) и ДГА (H2S в исходном газе содержалось около 5% об.) [43]: Весьма важное промышленное применение фурфурола состоит в экстрактивной дистилляции близких по температуре кипения, но отличающихся по своей растворимости углеводородов G4 (н. бутан, изобутан, 1-бутен, 2-бутен и бутадиен). В присутствии фурфурола нормальные летучести этих углеводородов изменяются настолько, что это может быть использовано для их разделения (см. табл. 1). Экстрактивное дистилляционное разделение на специальных заводах осуществляется в трех основных направлениях: н. бутан из 2-бутена, изобутан из 1-бутена и бутадиен из 1-бутена. В интервале давлений и температур, при которых производят очистку газов, с повышением давления и снижением температуры растворимость компонентов природных газов в физических поглотителях увеличивается. Поэтому очистку газов от кислых компонентов желательно вести при их высоких парциальных давлениях в газовой смеси. Этого можно достичь путем повышения давления газа перед входом в абсорбер, однако повышение давления газов приводит также к пропорциональному увеличению парциального давления углеводородов в смеси и способствует таким образом повышению их растворимости в физических поглотителях. Поэтому при низких концентрациях кислых компонентов в смеси увеличение давления газа хотя и способствует уменьшению удельного расхода поглотителя, но недостаточно для повышения эффективности процессов очистки газа, так как вследствие повышения растворимости углеводородов избирательность' процесса остается на низком уровне. Кроме того, увеличивается выход газов низкого давления на установке. Для обеспечения получения кислого газа, отвечающего требованиям установок получения газовой серы, потребуется перед десорбером произвести многоступенчатую дегазацию насыщенного раствора, - что приводит к, Сопоставление данных о растворимости углеводородов и сероводорода в гликолях показывает, что гликоль хорошо растворяет H2S. Следовательно, на установках осушки кислых газов объем низконапорных газов будет больше, чем на обычных абсорбционных установках. Растворимость H2S и С02 в гликолях может определяться по графикам рис. 55, а, б, в, г. Сопоставление данных о растворимости углеводородов и данные по растворимости углеводородов, двуокиси углерода и значения растворимости углеводородов, СО2 и H2S в ТЭГе. Зависимость константы растворимости углеводородов от их Аналитическая зависимость растворимости углеводородов от  Растворителя позволяет Растворителя применяли Растворителя растворяющего Радикального галогенирования Растворителя возрастает Растворителей используются Растворителей применяют Растворителе образуется Растворители обладающие |
- |
Навигация