|
|
|
Главная --> Справочник терминов Растворитель испаряется 11. Система полимер - растворитель характеризуется ВКТР. Каковы изменения энтальпий и энтропии смешения в области между ВКТР и 8-температурой? Единой кинетической схемы для описания скорости катионной полимеризации и расчета молекулярных масс получаемых полимеров не существует, поскольку практически каждая конкретная система мономер — катализатор—растворитель характеризуется индивидуальными кинетическими закономерностями. Общим для большинства катионных систем является то, что скорость процесса пропорциональна концентрации возбудителя в первой степени, а молекулярная масса не зависит от концентрации катализатора (в отличие от радикальной полимеризации). III. 1. Система полимер — растворитель характеризуется ВКТР. Каковы изменения энтальпии смешения и энтропии смешения в области температур между ВКТР и 6-температурой: III. 3. Система полимер — растворитель характеризуется двумя критическими температурами растворения, причем ВКТР < < НКТР. Как изменяется второй вириальный коэффициент раствора полимера при повышении температуры от ВКТР до НКТР: В апротонных растворителях нет атомов водорода, способных к образованию водородных связей, и этот тип сольватации не может осуше-, ствляться. В результате электроны аниона становятся более доступными для реакции. Важна полярность рассматриваемого апротонного растворителя, так как если растворитель характеризуется низкой диэлектрической проницаемостью, то растворенные ионные соединения, скор ее всего существуют в виде ионных пар или агрегатов ионов: Идеальный растворитель характеризуется способностью растворять какое-то количество полимера в температурной области, ограниченной температурой кристаллизации раствора или низкотемпературным расслоением и температурой, при которой давление паров раствора превышает 1/760 атм. На практике такие идеальные растворители для полимеров отсутствуют. Нерастворитель характеризуется неспособностью растворять какое-то количество полимера при любой температуре и атмосферном давлении. В табл. 2.1 приведен список растворителей и нерастворителей для распространенных полимеров. Более подробные данные суммированы в Ро1утег НапоЪоок [О: 487]. В табл. 14.2 указаны нижние пределы длин волн для растворителей, обычно использующихся в спектроскопии. При длинах волн ниже указанных пределов растворитель характеризуется избыточным поглощением, что не позволяет записывать поглощение образца в линейной шкале. Полные УФ-спектры некоторых обычных растворителей, использующихся в спектроскопии, показаны на рис. 14.10, растворитель характеризуется только его диэлектрической про- Идеальный растворитель характеризуется способностью растворять какое-то количество полимера в температурной области, ограниченной температурой кристаллизации раствора или низкотемпературным расслоением и температурой, при которой давление паров раствора превышает 1/760 атм. На практике такие идеальные растворители для полимеров отсутствуют. Нерастворитель характеризуется неспособностью растворять какое-то количество полимера при любой температуре и атмосферном давлении. В табл. 2.1 приведен список растворителей и нерастворителей для распространенных полимеров. Более подробные данные суммированы в Polymer Handbook [О: 487]. Поверхностные покрытия получают из раствора 10 г смолы В и I г бензилдиметнламнна в смеси ксилола и ацетата метилцело-зольва, взятых по 5 мл. Раствор выливают на стеклянную пластинку. Растворитель испаряется на воздухе, и пласгинку нагревают при 100е в течение 0,5 часа. В результате образуется твердое поверхностное покрытие. б) Непрерывный процесс. Раствор полимера наносят в виде тонкого покрытия на обе стороны медленно движущейся ленты, при прохождении через зону сушки растворитель испаряется. Тонкая пленка подвергается экстракции в ряде трубок, содержащих смеси растворитель — нерастворитель с повышающейся растворяющейся способностью, которые находятся при постоянной температуре. г. Пламенно-ионизационный детектор с транспортным устройством (проволока или цепочка), на которое попадает элюат из колонки (рис. 23.22). Затем проволоку пропускают через печь, где растворитель испаряется. Оставшийся на проволоке образец подается в детектор для сжигания и измерения. Такой способ подачи нон дух а япляетсн наиболее рациональным, так как он обеспечивает эффективное испарение растворителя. Это объясняется тем, что формующаяся нить в верхней части шахты встречается с несколько остывшим в результате испарения растворителя воздухом (60—65 °С), насыщенным нарами растворителя, благодаря чему создаются мягкие условия формоиания, т. е. растворитель испаряется относительно медленно. Сформованная пить встречается я нижней части шахты со свежим горячим воздухом (80—85 "С), не содержащим паров растворителя. Этим создаются наилучшие условия для удаления следов растворителя из нити. В описанном случае можно обеспечить высокие скорости формования при сравнительно небольшой высоте шахты. где растворитель испаряется. Затем лента с веществом идет Различают два способа изготовления нитей: сухой и мокрый. При получении нитей сухим способом полимерный раствор выдавливают через сопло в камеру, заполненную горячим воздухом или азотом; при этом растворитель испаряется, а полимер образует нить. Этот процесс трудно провести без специального оборудования, поэтому он малопригоден для лаборатории. При мокром способе ны медленно движущеся ленты, при прохождении через зону сушки растворитель испаряется. Тонкая пленка подвергается экстрак- г. Пламенно-ионизационный детектор с транспортным устройством (проволока или цепочка), на которое попадает элюат из колонки (рис. 23.22). Затем проволоку пропускают через печь, где растворитель испаряется. Оставшийся на проволоке образец подается в детектор для сжигания и измерения. Такой способ подачи воздуха является наиболее рациональным, так как он обеспечивает эффективное испарение растворителя. Это объясняется тем, что формующаяся нить в верхней части шахты встречается с несколько остывшим в результате испарения растворителя воздухом (60—65 °С), насыщенным парами растворителя, благодаря чему создаются мягкие условия формования, т. е. растворитель испаряется относительно медленно. Сформованная нить встречается в нижней части шахты со свежим горячим воздухом (80—85 °С), не содержащим паров растворителя. Этим создаются наилучшие условия для удаления следов растворителя из нити. В описанном случае можно обеспечить высокие скорости формования при сравнительно небольшой высоте шахты. Такой способ подачи воздуха является наиболее рациональным, так как он обеспечивает эффективное испарение растворителя. Это объясняется тем, что формующаяся нить в верхней части шахты встречается с несколько остывшим в результате испарения растворителя воздухом (60—65 °С), насыщенным парами растворителя, благодаря чему создаются мягкие условия формования, т. е. растворитель испаряется относительно медленно. Сформованная нить встречается в нижней части шахты со свежим горячим воздухом (80—85 °С), не содержащим паров растворителя. Этим создаются наилучшие условия для удаления следов растворителя из нити. В описанном случае можно обеспечить высокие скорости формования при сравнительно небольшой высоте шахты. Низшие члены ряда обладают свойствами обыкновенных органических соединений. Однако с повышением молекулярного веса не только ненормально повышается вязкость их растворов, но наблюдаются и два других явления. Прежде всего вещества высокого молекулярного веса относительно медленно растворяются, причем растворению предшествует значительное набухание твердого тела, вызываемое поглощением растворителя. Во-вторых, если к жидкой поверхности расплавленного эфира высокого молекулярного веса прикоснуться палочкой и медленно ее оттянуть, то жидкость вытягивается в длинную тонкую нить. Такие же нити могут быть получены продавливанием раствора того же полиэфира через узкое отверстие в струю теплого воздуха, в которой растворитель испаряется (см. производство ацетатного шелка, стр. 376). Эти нити при своем образовании сначала мутны, ломки и дают рентгенограмму, которая характеризует неориентированные или только слабо ориентированные кристаллиты. Но если нити подвергнуть растяжению (т. е. холодному вытягиванию), они постепенно удлиняются и наконец становятся относительно прозрачными и механически более прочными. В то же время изменяется рентгенограмма, свидетельствующая о значительной степени ориентации кристаллитов в направлении растяжения. Как видно из табл. 1, чем выше молекулярный вес вещества, тем более резко выражены^эти необычные явления.  Растворителя представляет Растворителя применяют Растворителя рекомендуется Растворителя способствует Растворителя увеличение Растворителей обладающих Растворителей растворитель Растворителе растворяется Растворители применяемые |
- |
Навигация