Главная --> Справочник терминов


Растворителях ограниченно Эта закономерность, названная «правилом SN2», имеет общий характер. Так, при действии на оптически активные гало-генпроизводные различными нуклеофильными реагентами (например, СН3О~, НО~) в апротонных растворителях образуются с практически 100%-ми выходами инвертированные продукты реакции.

Растворитель сильно влияет на процесс получения простых эфиров фенолов. В частности, это наблюдается при работе с бромистым аллилом, циннамил'бромидом и галоидными бензилами. Эти галоидные соединения реагируют с сухими фенолятами щелочных металлов в недиссоциирующих растворителях, например в бензоле или толуоле, с образованием фенолов, замещенных в ядре. Напротив, в метиловом спирте и аналогичных растворителях образуются нормальные эфиры 2а

Поликарбонильные соединения. а-Дикетоиы и а-кетонокис--лоты легко 'пступают н реакцию с реагентами Вайсра— Вилли-гера [59 — 64]. В инертных растворителях образуются ангидриды {fi5— 67J, тогда как R щелочной или кислой среде обычно с хорошими выходами получаются простые карбоновые кислоты. На основании сравнения условий реакции можно полагать, что выходы получаются более высокими, если окисление проводится в щелочном растворе [68].

ных растворителях образуются продукты присоединения F и OCF3. Группа

(как правило, в неполярных растворителях) образуются а-фторкетоны

Эта закономерность, названная «правилом 5м2», имеет об- : ший характер. Так, при действии на оптически активные гало- , генпроизводные различными нуклеофильными реагентами (например, СН3О~, НО~) в апротонных растворителях образуются с практически 100%-ми выходами инвертированные продукты реакции.

При реакции дихлориодбензола с алкенами в полярных растворителях образуются дихлориды с иной стереохимией,

Эффекты растворителя в реакциях замещения, Кавэ, Гутарель и сотр. [141 исследовали реакции нескольких 3 р-тозилоксистерои-дов с азидом натрия в ДМСО, N-нетилпирролидоне и гексаметаполе и получили наибольший выход 3 а-азидостероидов в последнем растворителе (реакция SiV2). Те же результаты были получены с 20а-и 20р-тозилоксистероидами, которые превращаются в 20(3- и 20а-аэидостероиды соответственно. В протонных растворителях образуются в основном продукты отщепления.

Реакции. При взаимодействии ДСКМ с о,р-непредельными альдегидами и кетонами в апротонных растворителях образуются циклопропаны с выходами от 65 до 90% [1]. Реакция напоминает перенос метиленовой группы диметилсульфоксонийметилидом. С а,р~ непредельными сложными эфирами ДСКМ образует эфиры ацикли-

зом дает карбоновые кислоты. Кислоты образуются также в результате обработки комплексов (2) или (3) иодом и последующего гидролиза [уравнения (I) и (П)]. Реакция комплексов (2) или (3) с 12 и спиртом в ТГФ, ТГФ—ГМТФК или МП дает сложные эфиры [уравнение (III)]. При взаимодействии (2) или (3) с Is и аминами в тех же растворителях образуются амиды [уравнение (IV)].

Растворитель сильно влияет на процесс получения простых эфиров фенолов. В частности, это наблюдается при работе с бромистым аллилом, циннамилбромидом и галоидными бензилами. Эти галоидные соединения реагируют с сухими фенолятами щелочных металлов в недиссоциирующих растворителях, например в бензоле или толуоле, с образованием фенолов, замещенных в ядре. Напротив, в метиловом спирте и аналогичных растворителях образуются нормальные эфиры 2*

2,3'-Дипиридил, CioH8N2, мол. вес. 156,17 — бесцветная жидкость, окрашивающаяся при длительном стоянии в светло-желтый цвет. Вещество хорошо растворяется в обычных органических растворителях, ограниченно — в воде; п^ 1,5970.

Выход 100—108 г, или 42,5—46,0% теоретического количества; т. пл. 74—75°. 5-Бром-2,3'-дипиридил, CioH7N2Br, мол. вес. 235,06— белое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в обычных органических растворителях, ограниченно — в петролейном эфире и воде,

4-Хлор-2,3'-диггиридил, Ci0H7N2C], мол. вес 190,61 — белое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в обычных органических растворителях, ограниченно — в воде. Пикрат; т. пл. 199— 201° (из воды).

2,2-Днпириднл, C,0H8N2, мол. вес 156,17 — бесцветное кристаллическое вещество, хорошо растворимое в обычных органических растворителях, ограниченно — в воде. Пикрат; т. пл. 154—155,5° (из воды).

М,М'-Диокись 2,2'-дипирндила, CIOH8N2O2, мол. вес 188,17 — белое кристаллическое вещество, трудно растворимое в обычных органических растворителях, ограниченно — в спирте и воде, легко растворимое в разбавленных минеральных кислотах.

3,3'-Д»пиридил, CoH8N2, мол. вес 156,17 — гигроскопичные кристаллы, легко растворимые в обычных органических растворителях, ограниченно — в эфире и петролейном эфире. Пикрат; т, пл. 231—231,5° (из воды).

4,4'-Дипиридил, CioH8N2, мол. вес 156,17 — белые иглы, легко растворимые в обычных органических растворителях, ограниченно — в петролейном эфире и воде. Пикрат; т. пл. 254—255° (из воды).

Октафтордцетофенон — бесцветная жидкость с резким запахом. Растворим в обычных .органических растворителях, ограниченно растворим в воде. Т. кип. 130—131 °С [216, 231].

3-Фтор-2-трифторметилгексен-2-овая кислота — бесцветная жидкость с резким запахом. Растворима в обычных органических растворителях, ограниченно растворима в воде. Т. кип. 98—101 °С при 10 мм рт. ст., п$ 1,3930, df 1,3153.

Дифторнитрометан — подвижная бесцветная жидкость. Растворим в органических растворителях, ограниченно растворим в воде. Т. кип. 40—41 °С [136], 42°С [137, 138], 43,4 °С [139], 43—43,5 °С [140], 2°С при 2 мм рт. ст. [141]; л5? 1,3168 [142], 1,3190 [136], 1,3200 [140], 1,3288 [139]; dV> 1,4600 [137, 138], 1,4660 [136], 1,4661 [142].

Дифторнитроэтанол — бесцветная подвижная жидкость. Растворим в органических растворителях, ограниченно растворим в воде. Токсичен. Т. кип. 64—65 °С при 25 мм рт. ст. [152, 153], 65 °С при 40 мм рт. ст. [154], 47 °С при 12 мм рт. ст. [155], 64 °С при 20 мм рт. ст. [155], 59—61 °С при 22 мм рт. ст. [156]; л2о° 1,3780, df 1,4792 [152].




Растворителей используемых Растворителей позволяет Радикального интермедиата Растворители являющиеся Растворители способные Раствором йодистого Радикального присоединения Раствором бикарбоната Раствором двууглекислого

-