|
|
|
Главная --> Справочник терминов Растворителями применяют Благодаря небольшому содержанию двойных связей бутил-каучук стоек к действию кислорода. Соли металлов переменной валентности (Си, Mn, Fe) оказывают незначительное влияние на стойкость каучука [14]. При воздействии ближнего УФ-света или ионизирующих излучений он сильно деструктирует. Для стабилизации в него вводят до 0,5% антиоксиданта (неозона Д, НГ-2246, ионола). Бутилкаучук легче растворяется в углеводородах жирного ряда, чем в ароматических, нерастворим в спиртах, & эфврах, кетонах, диоксане, этилацетате и растворителях, содержащих амино- и нитрогруппы. Ниже приведены некоторые физические свойства бутилкаучука [15]: Восстановление карбонильных соединений неблагородными металлами, например (амальгамированным) магнием или алюминием, железом, цинком и др., может приводить как к продуктам реакции, отвечающим схеме (Г. 7.89а), так и к веществам, соответствующим другому направлению этой реакции [схема (Г. 7.896)]. Направление, по которому происходит реакция, зависит от природы карбонильного соединения, а также от условий реакции (металл, растворитель и т. д.). Альдегиды и кетоны вос--станавливаются обсуждаемыми металлами в растворителях, содержащих активные водородные атомы {например, в воде, разбавленных кислотах и щелочах, спиртах), преимущественно до соответствующих карбинолов; азометины в этих условиях восстанавливаются до аминов2). С помощью амальгам магния или алюминия кетоны в растворителях, не имеющих подвижного водорода (например, в бензоле), превращаются главным образом в гликоли (пинаконы). Напишите схему образования пинакона из ацетона ^согласно схеме (Г. 7.89; II в данном случае пинаколят магния) и объясните указанную выше зависимость продукта реакции от растворителя,. Связи между атомами других элементов, а также иежду атомами углерода и атомами других элементов менее прочны, чем С—С Выше уже говорилось о гидрировании связей N—N, С—N, С=О Довольно легко рас щепляются связи между углеродом и галоидами [454, 457] Бром и йод из алифатических соединений можно удалить количественно уже при комнатной температуре. Отщепление хлора требует более жестких условий, причем этот процесс идет легче в третичных гачоидопроиз-водных. Применение катализаторов с пониженной активностью позволяет избежать гидрирования [458]. Ароматические галоидопроизводные реагируют труднее, но в растворителях, содержащих кислород, и они подвергнутся гидрированию 1459]. При жестких условиях обмен атомов галоидов иа водород, за исключением фтора, происходит полностью Благодаря этому метод гидрирования в присутствии никеля Ренея может быть использован дчя количественного определения галоидов п органических соединениях [460] В работах по синтезу удаление галоидов чаще всего производится химическими методами. в органических растворителях, содержащих воду [196]. Соли тонных растворителях, содержащих нуклеофильные реагенты. нельзя проводить в растворителях, содержащих карбонильные Были изучены различные реакции комплексов аллнлниксля с аллилгалогенидами (схема 660). При этом в малополярпых и обладающих слабой коорднпирующей способностью растворителях с высоким выходом образуется цис-изомер (240). Применение более полярных растворителей и добавление оснований (2,6-лутидин или хнполин) приводит к транс-изомеру (241) с выходом 70— 90%. В диполярных апротонных растворителях, содержащих растворенные галогениды металлов, преобладающим продуктом явля- группы при соседних атомах углерода, также подвергаются расщеплению (2) (см. обзор Джэксона 12]). В отличие от тетраацетата свинца И. к. не окисляет щавелевую кислоту, но медленно окисляет а-окси-кислоты. Реакцию проводят в водном растворе или в растворителях, содержащих воду, обычно при комнатной температуре. Исследования кинетики показывают [3, 4], что реагирующей частицей является ион II н что реакция протекает с образованием циклического промежуточного продукта — гидратнрованного иона III или дегидратированного нона IV. ров172. Так, полистирол, полиэтилен и полипропилен окисляются в инертных растворителях, содержащих основание, при 90° С. При этом получаются продукты, содержащие 0,15—80 гидро-перекисных групп на 100 мономерных единиц173. При нагревании полистирола на воздухе в присутствии соединения, дающего радикалы, он образует новый полимер, который содержит две гидроперекисные и одну карбонильную группы на молекулу174; из этого полимера прививкой на акрилонитриле или ме-тилметакрилате175 можно получить блокполимер. В то же время, по данным других авторов, полистирол при окислении под давлением в растворе диоксана при 75° С дает продукт, содержащий лишь 2,15% кислорода, даже при проведении реакции в течение 650 ч. Использование других растворителей (ароматических углеводородов, этилметилкетона, дифенилового или ди-бензилового эфира) приводит к незначительному окислению176. Однако после 400 ч окисления поли-п-изопропилстирола в ди-оксане получается нестабильная перекись, содержащая 15,5% кислорода 17в. Реакция ацетилбензоилперекиси с платиной в метанольном растворе позволяет получить только уксусную и бензойную кислоты и формальдегид (2 моль) за счет последующих реакций свободных радикалов. В растворителях, содержащих галоид, наряду с обычными продуктами образуется немного галоидных солей металлов. БК растворяется в насыщенных углеводородах и несколько хуже - в аренах; не растворяется в спиртах,эфирах, кетонах, ацеталях, а также в растворителях, содержащих амино-, нитро- и другие высокополярные группы. Отличительной особенностью БК является низкая газопроницаемость, высокие диэлектрические характеристики и озоностойкость. По газонепроницаемости он превосходит все известные каучуки за исключением тиокола и этилен-пропиленового каучука вследствие высокой плотности упаковки макромолекул. При работе с воспламеняющимися растворителями применяют электрические нагреватели (водяная баня или плитка) с закрытым обогревом. Для выделения антоцианинов кожицу цветов, фруктов или ягод; экстрагируют различными растворителями; применяют метиловый спирт,. Для выделения антоцианинов кожицу цветов, фруктов или ягод; экстрагируют различными растворителями; применяют метиловый спирт,. Простое растворение вещества в растворителе и его выделение путем полного испарения растворителя ие являются перекристаллизацией и, за исключением возможного удаления нерастворимых примесей путем фильтрования, не способствуют очистке. Иногда, правда, для достижения обильного образования кристаллов бывает необходимо отогнать после фильтрования часть растворителя. Чтобы растворимые загрязнения остались в растворе, нельзя отгонять слишком много растворителя. В случае очень трудно растворимых веществ такое растворение и частичную f отгонку можно" производить непрерывно. Для этого применяют экстрагирование неочищенного продукта. Когда работают с иизкокнпящими растворителями, пользуются аппаратом Сокслета, а при работе с высококипящими растворителями применяют экстракционный тигель Нолле, который подвешивают в горле экстракционной колбы; он действует так же, как аппарат Сокслета. При работе с воспламеняющимися растворителями применяют электрические нагреватели (водяная баня или плитка) с закрытым обогревом. Бензол С6Нб получают как побочный продукт коксохимического производства, каталитическим риформингом нефтяных фракций С6-С8. Летучая жидкость, т. кип. 80,1 °С, нерастворим в воде, смешивается с неполярными органическими растворителями. Применяют в производстве стирола, фенола, капролактама, циклогексана, анилина, хлорбензола, нитробензола, дифенила, красителей, пестицидов, фармацевтических препаратов, как добавку к моторному топливу. Т. самовоспл. 534 °С. ПДК 5 мг/м3. Хлороформ (трихлорметан) СНСЦ получают хлорированием метана. Бесцветная жидкость, т. кип. 61,2 °С. Слабо растворим в воде (0,3%), смешивается с органическими растворителями. Применяют в качестве растворителя, хладоагента в холодильных установках, как сырье в производстве фторопластов. Обладает сильным наркотическим и анестезирующим действием, применяется в медицине. ПДК 20 мг/м3. Четыреххлористый углерод (тетрахлорметан) СС14 получают высокотемпературным хлорированием метана. Бесцветная жидкость, т. кип. 76,7 °С, малорастворим в воде (0,08%), смешивается с органическими растворителями. Применяют в качестве растворителя (особенно хорошо растворяет жиры и масла). ПДК 20 мг/м3. симм-Дихлорэтан (1,2-дихлорэтан) СН2С1-СН2С1 получают хлорированием этилена, (мировое производство 20 млн. т). Бесцветная жидкость, т. кип. 83,5 °С, малорастворим в воде (0,87%), смешивается с органическими растворителями. Применяют в производстве винилхло-рида, этилендиамина, трихлорэтилена, перхлорэтилена, а также в качестве растворителя. ПДК 10 мг/м3. оиш-Тетрахлорэтан (1,1,2,2-тетрахлорэтан) СНС12-СНС12 получают хлорированием ацетилена. Бесцветная жидкость, т. кип. 142 °С, плохо растворим в воде (0,13%), смешивается с органическими растворителями. Применяют в производстве трихлорэтилена. Т. само-воспл. 474 °С. ПДК 5 мг/м3. Винилхлорид (хлорэтилен) СН2=СНС1 получают взаимодействием ацетилена с НС1 и дегидрохлорированием смлш-дихлорэтана. Винилхлорид - бесцветный газ, т. кип. 13,8 °С. Мало растворим в воде (0,25%), смешивается с органическими растворителями. Применяют в производстве поливинилхлорида, сополимеров с винилацетатом, акрилонитрилом, метил-метакрилатом. Т. самовосплам. 472 °С. ПДК 30 мг/м3.  Растворителей позволяет Радикального интермедиата Растворители являющиеся Растворители способные Раствором йодистого Радикального присоединения Раствором бикарбоната Раствором двууглекислого Раствором гидроксида |
- |
Навигация