|
|
|
Главная --> Справочник терминов Растворителя концентрации На степень енолизации сильно влияют природа растворителя, концентрация и температура. Так, раствор ацетоуксусного эфира в воде содержит 0,4%, енола, а раствор в толуоле — 19,8 % [237]. Концентрация енола в воде понижается в результате образования межмолекулярных водородных связей с карбонильной группой, что делает эту группу менее доступной для внутримолекулярной водородной связи. типы реакторов и регулирующих систем. Время пребывания реакционной смеси в реакторе (до 4 ч) регулируется подачей растворителя, концентрация полимера в реакторе — подачей катализатора. Посредством регулирования скорости потока этилена, поступающего в реактор, поддерживается необходимая концентрация мономера в растворителе. Давление в реакторе (3—3,4 МПа) определяет максимальную концентрацию этилена в реакторе; температура в реакторе 125—160°С. Расход катализатора зависит от времени контакта, давления и степени чистоты используемого сырья. Нормальный расход катализатора 0,5—1 кг на 1 т ПЭ. яют также природа растворителя, концентрация реагентов в фазах, со- истечения растворителя, с; с — концентрация (обычно г/дл). рода растворителя, концентрация полимера и темпе- факторов, как природа растворителя, концентрация и влажность. Публикации Помимо амидов л нитрдав, в соответствующие альдегиды щ превращены также карболовые кислоты, ортоэфиры KHCJIOI {из которых непосредственно получались ацетали), дактоны и лак-тамы (см. табл. VII). В случае применения в качестве исходных веществ третичных амидов заместители у атома азота могут ока аыватъ решающее влияние на процесс восстановления. Тогдг как, например, К,Ы-диметилциннамилиденацетамид не вступав а реакцию с алюмогидридом лития, соответствующий дифенилен амид, а имещю Ы-циннамилйденацетилка^убазол, дает циня амилиденацетальдегид с выходом 78 % Т^З]. В некоторых случая: для успешного проведенця восстановления имеют значение при рода растворителя, концентрация -реагентов и, особенно, -низка! температура во время прибавления алюмогидрида даггия. Од надю, как правило,- мер предосторожности ^инимать не тре буется. Процесс протекает при давлении, близком к атмосферному, и температуре кипения растворителя; концентрация мисцелл повышается до 20—30 % в аппаратах периодического действия и от 8 до 90 % — в непрерывнодействующих. Процесс протекает при давлении, близком к атмосферному, и температуре кипения растворителя; концентрация мисцелл повышается до 20—30 % в аппаратах периодического действия и от 8 до 90 % — в непрерывнодействующих. Опасность самовоспламенения литийорганических соединений при контакте с атмосферой различна в зависимости от природы соединения, а также от таких факторов, как природа растворителя, концентрация и влажность. Публикации результатов строгих сравнительных исследований отсутствуют, но примерные данные о степени опасности для «-бутиллития в углеводородных растворителях суммированы в табл. 2.3; втор- и шрет-бутиллитий еще более опасны. В водном растворе увеличение концентрации колхицина сопровождается увеличением отрицательного утла вращения. В метиловом и этиловом спиртах удельное вращение не зависит от концентрации 2^ . Аналогично обстоит дело с алкалоидом С и колхикозлдом 9 . В чистом сухом хлороформе для колхицина [с*J - 111° ( с =0.01) Примесь спирта увеличивает отрицательный угол 2" . в наркозном хлороформе (0.5% спирта) при той же концентрации [е<] - 121°. Различные требования фармакопеи разных стран к величине удельного вращения колхицина объясняют влиянием разных факторов ^ . Имеют значение длина волны, природа растворителя, концентрация раствора, температура. Кроме того, колхицин образует сольваты, например, при кристаллизации из этил ацетата, причем удаление кристаллизационного растворителя достигается с трудом, что тоже влечет различия в наблюдаемых углах вращения. Примесь 2% /3-люми-колхицина снижает удельное вращение на 7.5%. В воде при повышении температуры на 1° угол вращения снижается на 2.3°, что составляет 0.5%, в спирте - на 0.4° (0.17%) 2^3. В этой работе рассмотрено и влияние концентрации колхицина в растворе. При применении органических растворителей их испарение связано с большой пожароопасностыо. Часто существуют значительные трудности в отношении удаления растворителя. Так, например, при испарении летучего растворителя концентрация раствора постепенно возрастает, масса становится более вязкой и в конце концов практически непластичной, в то же время она сильно сжимается. Растворитель может выделяться из массы, только диффундируя через нее на поверхность. При продолжении испарения растворителя градиент концентрации растворителя, необходимый для осуществления диффузии, постепенно уменьшается, и самая способность к диффузии Химики нередко рассматривают физическое свойство как достояние одной молекулы,. точнее, молекулярной структуры. В действительности речь всегда идет о свойствах огромного множества молекул, с чем приходится считаться, поскольку нередко многие детали физических свойств (ширина спектральных линий, время жизни тех или иных состояний и т. п.) зависят от условий среды, межмолекулярных отношений, характера растворителя, концентрации вещества, температуры. Здесь 21 — комплекс определенного типа. Многими работами было показано, что уравнение Шленка действительно справедливо и что положение равновесия зависит от природы R и X, от растворителя, концентрации и температуры [102]. Уже давно было известно, что в растворах реактивов Гриньяра магний независимо от того, входит ли он в состав RMgX, R2Mg или MgX2, Возможность отличить друг от друга оптические антиподы предоставляют прежде всего измерения оптической активности. На практике поляриметрическими измерениями пользуются для этой цели так часто, что забывают о существовании других отличий у антиподов. Так, в некоторых случаях различна, зеркальна, форма кристаллов антиподов. Различно отношение антиподов к хиральным реагентам и в особенности к ферментам. Различны спектры ЯМР в хиральных растворителях. Как видно из этого перечисления, различий набирается не так уж мало, однако тем не менее поляриметрическое определение знака оптического вращения остается наиболее часто применяемым приемом идентификации антиподов. Это нередко создает у начинающего изучать стереохимию иллюзию, что знак вращения непосредственно выражает конфигурацию, т. е. пространственное расположение заместителей вокруг хирального центра. Чтобы рассеять эту иллюзию, напомним о том, что знак вращения одного и того же антипода может меняться в зависимости от условий измерения — природы растворителя, концентрации, температуры, длины волны света, Соотношение между конформерами в этом случае особенно сильно зависит от природы растворителя, концентрации, температуры [44]. В частности, для молочной кислоты LXI и аланина обе доли оптического вращения — конфигурационная и определяемая закрепленной конформацией — противоположны по знаку, поэтому их сумма, т. е. наблюдаемое вращение, относительно мала и имеет неопределенный знак (меняется в зависимости от растворителя, концентрации). ма. Доля ее зависит от природы растворителя, концентрации и может составлять до 50%. Приведенные в таблице числа вязкости зависят от растворителя, концентрации (за исключением значений характеристической вязкости) и температуры, при которой проведены измерения, хотя последняя обычно мало влияет в пределах 10 — 15° в хорошем для данного полимера растворителе. Выбор растворителя, концентрации катализатора, сокатализатора и т. д. чрезвычайно важен. Существенно, конечно, чтобы выбранный растворитель был совершенно инертен в отношении сильных апротонных кислот. Концентрации разных частиц, присутствующих в растворе, зависят от природы R и X, растворителя, концентрации и температуры. При низких Свойства студней первого тина зависят от строения по.ш-мера и растворителя, концентрации поперечных связен, степени набухания. Прочность, долговечность, другие физические свойства набухающих систем (например, вулканизатов) доешшют минимальных значении задолго до достижения предела набухания (ем. рис. 6,4). Студни первого тип;: — устойчивые гомогенные системы; они не имеют критических температур растноре-ния, их строение не зависит от температуры вплоть до термо-распала. Однако выделить свободное основание из щелочной среды вследствие высокой лабильности не удалось. Добавление ацилирующнх агентов в присутствии триэтиламина позволяет получать К6-фенилкарбамоильные производные сиднониминов [721—724]. На основании кинетического изучения реакции установлено, что скорость ее зависит от температуры, характера заместителей, природы растворителя, концентрации, основности применяемого третичного амина, а не от концентрации арилизоцианата и его реакционной способности. В отличие от циклизации N-нитрозаминоацетонитрилов в кислой среде скорость их циклизации в присутствии оснований возрастает с увеличением объема заместителя R, но понижается с повышением его электронодонорных свойств. На основании приведенных данных предложена следующая схема процесса [7221:  Растворители являющиеся Растворители способные Раствором йодистого Радикального присоединения Раствором бикарбоната Раствором двууглекислого Раствором гидроксида Раствором гидросульфита Раствором железного |
- |
Навигация