Главная --> Справочник терминов


Растворителя оказывает При реакции N-бензилиденбензиламина с нитрилом коричной кислоты в отсутствие растворителя образуются два изомера тетрагидро-3-циано-2,4,5-трифенилпиррола (8% изомера с т. пл. 163—165°С, 14% изомера с т. пл. 123—125°С), а в растворителе (дихлорметан) кроме производного пиррола (7%) получают с выходом 25% смесь диастереомеров продукта присоединения по Михаэлю:

Обычно полимеризацию можно уменьшить, если взять растворитель с меньшим содержанием хлора, а также если применять хлористый алюминий только с небольшим избытком при последующем увеличении продолжительности реакции. Влияние растворителя очень заметно на примере дифснила, из которого в хлорбензоле .или в Отдихлорбенлоле получается моиоальдегид, а в- гетрах лорэтане — ди альдегид. Механизмом последней реакции обусловливается и тот факт, что моноальдегид в тех же условиях не может быть превращен и диальдсгид [7]. Действие растворителя наблюдалось также и ори получении толуилоиых альдегидов из толуола; при избытке толуола, взятого в качестве растворителя, образуются как м-, так и n-толуиловые альдегиды, если же ц качестве растворителя был применен хлорбензол, то получается только л-голуилоиый альдегид [5fi].

Тетрагидрофуро-/3,2-в/-1,2-дифенилпирролидин. В кругло-донную трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 24,52 г (0,1 моля) 1-хлор-1-фенил-2-(3'-хлор-2'-тетрагидрофу-рил)этана и 27,9 г (0,3 моля) анилина в 40 мл абсолютного этанола. Смесь перемешивают, нагревая при 60—65= в течение 15 ч. После удаления этанола остаток подкисляют соляной кислотой. Нейтральные продукты экстрагируют эфиром, а водный раствор солей нейтрализуют поташом, амин экстрагируют эфиром, сушат сульфатом магния. После удаления растворителя образуются белые кристаллы.

В литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной' воронкой, помещают раствор 6,5 г (0,17 моля) алюмогидрида лития в 150 мл сухого эфира и при перемешивании добавляют по каплям 16,2 г (0,08 моля) амида 2-метил-З-индолил-пропионовой кислоты (прим. 1) в 50 мл абсолютного тетра-гидрофурана. Смесь кипятят 18 ч. охлаждают и по каплям прибавляют 25 мл 5%-ного раствора едкого натра. Осадок отфильтровывают, промывают на фильтре эфиром 2 раза порциями по 70 мл и отгоняют растворитель. Остаток растворяют в 200 мл эфира и трижды обрабатывают 10%-ным раствором соляной кислоты порциями по 80 мл. Водный слой подщелачивают 10%-ным раствором едкого натра, экстрагируют эфиром и эфирный,, экстракт высушивают едким натром. После отгонки растворителя образуются кристаллы кремового цвета, которые перекристаллизовывают из 80 мл абсолютного эфира.

При медленном испарении растворителя образуются крупные кристаллы второго стереоизомера цис-цис-цис-три-р-хлор-винилдихлорстибина, к которому частью могут быть примешаны отличные от них иглы первого стереоизомера с т. пЛ. 93—94°. В этом случае их можно разделить пинцетом. Второй стереоизомер очищают кристаллизацией из петролейного эфира (т. кип. до 100°). Т. пл. 61—62°. Выход 5—6 г (около 3% от теоретич.).

ривании растворителя образуются кристаллы комплекса. Выход 89 %.

III (никель Ренея, 150°, без растворителя) образуются этило-

нии растворителя образуются тончайшие волокна. Нити из этих волокон из-

кислоты в отсутствие растворителя образуются три гипофторита [14].

4. Из растворов некоторых полимеров, имеющих определенную степень полимеризации, при удалении растворителя образуются пленки и волокна.

Тиенопиррол (1.143) реагирует с акрилонитрилом и этилакрилатом сходным образом. В зависимости от температуры кипениярастворителя образуются различные по составу смеси изоиндола и аддукта, причем содержание изоиндола в смеси тем выше, чем выше температура кипения растворителя. Примечательно, что ни в одном из случаев не отмечалось появление аддукта по тиофеновой части бицикла (1.143) [538].

Природа растворителя. Для реакций, протекающих по механизму SN!, подбор соответствующего растворителя имеет первостепенное значение, так как ионизирующая способность растворителя оказывает решающее влияние на скорость лимитирующей стадии реакции — гетеролиз алкилгалогенида.

В ряде случаев замена растворителя оказывает сильное влияние на УФ-спектр, что является верным признаком для распознавания соединений, относящихся к таутомерным системам. Известно, что замена растворителя может при-

В ряде случаев замена растворителя оказывает сильное влияние на УФ-спектр, что является верным признаком для распознавания соединений, относящихся к таутомерным системам. Известно, что замена растворителя может при-

При проведении реакции в растворителях, способных образовывать более прочные комплексы с литием, чем мономер, предварительная координация присоединяющегося мономера оказывается невозможной, и стереоспецифический эффект пропадает (см. табл. 1.3). Природа растворителя оказывает существенное влияние на структуру получаемых полимеров и при протекании других координационно-ионных процессов.

Откладывая по оси ординат экспериментально найденные значения [л)/Гл]> а по оси абсцисс Af/Jrj], получим прямую, наклон которой определяет величину Ф, а отрезок, отсекаемый ею на оси ординат, величину а.\—«г. Значения сегментальной оптической анизотропии очень чувствительны к изменению структуры цепи полимера. Для различных полимеров величина ctj — ctg изменяется в широких пределах и различается по знаку. До последнего времени существовало представление, что эта величина, являющаяся характеристикой гибкости цепи полимера, зависит От строения скелета цепи, природы боковых заместителей, но не зависит от температуры и термодинамического сродства полимера к растворителю. В последние годЬ] Э. В. Фрисман и сотр.& показали, что оптическая сегментальная анизотропия зависит от-термодинамического нзаимодействия полимера с растворителем, т. е. природа растворителя оказывает влияние на гибкость макромолекул; это подтверждает представления, изложенные в главах XIV—XVII.

Природа растворителя оказывает также влияние на амино-

Природа растворителя оказывает большое влияние на скорость

которые природа растворителя оказывает очень большое влия-

Природа растворителя оказывает большое влияние на элект-

Природа растворителя оказывает необычно большое влияние

скольку поляр-ность растворителя оказывает очень большое




Растворится добавляют Раствором щелочного Раствором алкоголята Раствором бромистого Раствором формальдегида Раствором гидроокиси Раствором гипохлорита Раствором карбоната Раствором нингидрина

-