Главная --> Справочник терминов


Растворителя рекомендуется Наиболее вероятное положение макромолекулы в растворе послужило критерием оценки качества растворителя. Растворитель считается «хорошим», если в его присутствии гибкость макромолекул настолько возрастает, что наиболее вероятная форма цепи напоминает нить, спутанную в разрыхленный пучок, т. е. ферму рыхлого клубка. В пустоты разрыхленного пучка, образованного макромолекулярной цепью, легко диффундируют молекулы растворителя, заполняя их, раздвигая отдельные участки макромолекулы и этим еще больше увеличивая общий объем, занимаемый макромолекулой. Одновременно с этим уменв-

шим количеством растворителя. Растворитель при этом испаряют _в колбе и конденсируют его пары в обратном холодильнике. Кон-Д^нсат в виде мелких капель проходит через раствор, постепенно обогащаясь экстрагируемым веществом, и стекает через перелив

Оба способа ограничены и споем применении тем обстоятельством, что второй компонент должен быть жидким при температуре реакции, которая, в случае диазосоеди-нений, проводитчн при 5-10°, а в случае нитрозоацетил-нминон при комнатной или слегка шжышешюй температуре. Опыты по применению растноров твердых неп;еств оказались мало удачными вследствие трудности подбора подходящего растворителя. Растворитель должен быть нейтрален, не должен смешиваться с водой, должен обладать большой растворяющей способностью н относительно

1. Природа полимера - его химическое строение, главным образом полярность или неполярность — и природа растворителя; растворитель и полимер должны быть близки по полярности; образование водородных связей между растворителем и полимером увеличивает его растворимость.

Водный слой после 0,5—1 ч отстаивания сливают в сборник 14, откуда его направляют для получения гидразита, используемого как растворитель в производстве гидрофобизирующих кремнийорга-нических жидкостей. Оставшуюся в гидролизере массу несколько раз промывают водой до полной нейтрализации. Раствор силанола ло окончании промывки передавливают в промежуточный сборник 15, а оттуда его через мерник 16 загружают в куб 17 и там отгоняют растворитель. Растворитель собирается в отстойнике 19. Продолжительность отгонки контролируют по количеству отогнанного растворителя. Растворитель (смесь толуола, бутилового спирта и хлорбензола « примесью воды) в отстойнике 19 отстаивается от воды. После 12— 24 ч отстаивания нижний, водный слой сливают в канализацию, а смесь растворителей загружают в мерник 12 и используют на стадии гидролиза.

Тип растворителя Растворитель Изоиндол (U96), % ±5

Реакции образования карбанионов сильно зависят от природы растворителя. Растворитель должен быть «апротонным», т. е. не содержащим атомов водорода (СС14, CS2, SO2) или же их содержащим, но в форме, не способной к протониза-ции (алканы, циклоалканы, простые эфиры, бензол). Жидкий NH3 является исключением, поскольку в реакции автопротолюа этого протонного растворителя

а) Отгоика растворителя. Растворитель, как правило, кипит при значительно более низкой температуре, чем продукт, который из него выделяется. Поэтому обычно не требуется специальной установки для фрак-ционироаания. Однако продукты, летучие с водяным паром, могут захватываться низкокипящими растворителями. В таких случаях рекомендуется применять простой дефлегматор, например дефлегматор Гемпеля, наполненный стеклянными бусами. Форма перегонного сосуда значения не имеет. Часто растворитель Можно отгонять прямо из того сосуда, в котором проводится реакция. Может оказаться целесообразным отгонять растворитель из колбы, которая затем будет использована для перегонки основного продукта. В этом случае, чтобы не пользоваться сравни: тельно большим сосудом, в колбу не приливают сразу весь раствор, а • добавляют его из капельной воронки по мере отгонки растворителя. Если остаток после отгонки растворителя застывает при обычной температуре, то рекомендуется использовать широкогорлую колбу, чтобы облегчить его извлечение. "

а) Отгоика растворителя. Растворитель, как правило, кипит при значительно более низкой температуре, чем продукт, который из него выделяется. Поэтому обычно не требуется специальной установки для фрак-ционироаания. Однако продукты, летучие с водяным паром, могут захватываться низкокипящими растворителями. В таких случаях рекомендуется применять простой дефлегматор, например дефлегматор Гемпеля, наполненный стеклянными бусами. Форма перегонного сосуда значения не имеет. Часто растворитель Можно отгонять прямо из того сосуда, в котором проводится реакция. Может оказаться целесообразным отгонять растворитель из колбы, которая затем будет использована для перегонки основного продукта. В этом случае, чтобы не пользоваться сравни: тельно большим сосудом, в колбу не приливают сразу весь раствор, а • добавляют его из капельной воронки по мере отгонки растворителя. Если остаток после отгонки растворителя застывает при обычной температуре, то рекомендуется использовать широкогорлую колбу, чтобы облегчить его извлечение. "

Природа растворителя — один из наиболее важных факторов, определяющих адсорбцию полимеров. Действительно, конформация полимерной цепи в растворе существенно зависит от природы растворителя. Растворитель определяет как размеры макромолекулы в растворе, так и асимметрию полимерного клубка. В свою очередь, это обусловливает условия контакта полимерной молекулы с поверхностью, возможность ориентации макромолекул на поверхности, структуру адсорбционного слоя и пр. Большое значение имеет адсорбция поверхностью самого растворителя, которая иногда может быть преимущественной и, таким образом, создавать неверное представление о возможном характере взаимодействия полимерной молекулы с поверхностью адсорбента.

10 г (52 лшоля) бромистого этилена-Ш добавляют к раствору 35 г (206 жмолей) нитрата серебра в 50 мл ацетонитрила (примечание 1). Раствор нагревают при 70—75° в течение 2 час., а затем фильтруют для удаления бромида серебра, который промывают свежей порцией растворителя. Растворитель испаряют и получают 7,18 г (88,5%) этилен-Н4-нитрата, /го 1,4445 (примечание 2).

В промышленности чаще всего используются комбинированные катализаторы; для лабораторных целой применяют Pd, Pt, Ni, Си. Восстановителем слущит обмчно молекулярный водород, в особых случаях применяется химически связанный водород, например водород из гидразина, луравышой кислоть* иди ненасыщенных гидроарома-•гаческих. соединений (циклогексен). Б качестве растворителя рекомендуется применять соединения, достаточно хорошо растворяющие воду, образующуюся в результате реакции (низшие спирты и моноэфлрц гликолей, тетрагидрофурап, диоксант пиридин, диметилфориамид, ледяная уксусная кислота). Для растворимых солей (например, солей нитрокарбоновых кислот) рекомендуется вести процесс в воде.

Для подбора наиболее подходящего растворителя рекомендуется испытывать их в следующем порядке: спирт, бензол, гептан, цик-логексан или петролейный эфир, хлороформ, ацетон, вода. В ряде случаев можно использовать метанол, диоксаи, этилацетат, ацето-нитрил, нитрометан, диэтиловый эфир, четырсххлористый углерод, уксусную кислоту, пиридин. Иногда для перекристаллизации применяется смесь двух растворителей, в одном из которых вещество не растворяется совершенно, а в другом, наоборот, растворяется очень хорошо (в частности, водные растворы этанола, уксусной кислоты, диоксана). Если вещество растворяется в нескольких из приведенных выше веществ, то в качестве растворителя выбирают то из них, которое в этом ряду названо раньше остальных.

Рецептура № I: 6 кг ГКЖ-94 и 300 г тетрабутоксититана на 165 л органического растворителя; рекомендуется для пропитки верхней одежды — плащей, пальто и др.

Рецептура № 2: 5 кг ГКЖ-94, 250 г тетрабутоксититана на то же количество растворителя; рекомендуется для пропитки изделий платьево-костюмного ассортимента и трикотажа.

Рецептура №3: 7 кг ГКЖ-94, 350 г тетрабутоксититана на 165 л растворителя; рекомендуется для пропитки хлопчатобумажных плащей. Пропитку проводят на обезжиривающих машинах в течение 8—10 мин, цикл сушки удлиняется на

Молнриы* соотношения. При получении моноамипопири-динов в присутствии диалкилапилинов применяют 25%-ный избыток амида натрия [16, 14]. В более ранних работах, где в качестве растворителей применялись углеводороды, отношение амида к пиридину составляло обычно 2:1, и вследствие такого большого избытка амида часто наблюдалось образование значительных количеств диаминопроиз-йодцых и продуктов конденсации. При аминировании пиридина R отсутствии растворителя рекомендуется брать такое количество амида, которое теоретически необходимо для введения желаемого числа аминогрупп [17].

Для подбора наиболее подходящего растворителя рекомендуется испытывать их в следующем порядке: спирт, бензол, гептан, цик-логексан или петролейный эфир, хлороформ, ацетон, вода. В ряде случаев можно использовать метанол, диоксап, этилацетат, ацето-нитрил, нитрометан, диэтиловый эфир, четырсххлористый углерод, уксусную кислоту, пиридин. Иногда для перекристаллизации применяется смесь двух растворителей, в одном из которых вещество не растворяется совершенно, а в другом, наоборот, растворяется очень хорошо (в частности, водные растворы этанола, уксусной кислоты, диоксана). Если вещество растворяется в нескольких из приведенных выше веществ, то в качестве растворителя выбирают то из них, которое в этом ряду названо раньше остальных.

Реагент взаимодействует с соединениями, имеющими а-ацетиле-новую связь, образуя в качестве основного продукта метильное производное [151. В качестве растворителя рекомендуется смесь

Окислительное расщепление (III, 91, перед ссылками). Для пе-рнодатного окисления различных еиц-дизаыещенных липидов в качестве растворителя рекомендуется использовать пиридин. Окисление осуществляется с высоким выходом при комнатной температуре. Например, при окислении ц^с,ц»с-10,13-нокадекадиендиола-1,2 метапериодатом натрия в сухом пиридине был получен цис,цис-9,12-октадекадиеналь-1 с выходом 71% 1271.

Реагент взаимодействует с соединениями, имеющими а-ацетиле-новую связь, образуя в качестве основного продукта метильное производное [151. В качестве растворителя рекомендуется смесь

Окислительное расщепление (III, 91, перед ссылками). Для пе-рнодатного окисления различных еиц-дизамещенных липидов в качестве растворителя рекомендуется использовать пиридин. Окисление осуществляется с высоким выходом при комнатной температуре. Например, при окислении ц^с,ц»с-10,13-нонадекадиендиола-1,2 метапериодатом натрия в сухом пиридине был получен цис,цис-9,12-октадекадиеналь-1 с выходом 71% 1271.

В качестве растворителя рекомендуется ацетон [77]. Технологическая схема очистки имеет в этом случае следующие особенности.




Раствором двууглекислого Раствором гидроксида Раствором гидросульфита Раствором железного Раствором моноэтаноламина Раствором пикриновой Раствором рассчитанного Раствором содержащим Растворов этиленимина

-
Яндекс.Метрика