|
|
|
Главная --> Справочник терминов Растворителя соотношение Основными критериями при выборе абсорбентов, а следовательно, и процессов являются начальное и конечное содержание извлекаемых «нежелательных» компонентов в газе и заданное рабочее давление в системе или начальное и конечное парциальное давление их в условиях очистки. Начальное давление предопределяет кратность циркуляции абсорбента (удельный его расход). Конечное парциальное давление (или глубина очистки газа) зависит в первую очередь от степени регенерации абсорбента и от равновесного давления извлекаемого газа над раствором от температуры. Капитальные и эксплуатационные затраты определяются главным образом кратностью циркуляции и условиями регенерации растворителя. Следовательно, экономика процесса предопределяется в основном парциальными давлениями извлекаемых «нежелательных» компонентов в сыром и очищенном газе. На основе этих данных можно оценить, какой из растворителей — химический или физический — наиболее приемлем для заданных условий. После этого, учитывая специфику содержащихся в газе примесей и возможные варианты взаимодействия их с растворителями данной конкретной группы, можно выбрать процесс, который целесообразно будет использовать для проведения технико-экономического исследования. 1. Кинетический метод позволяет установить зависимость скорости реакции от нуклеофильной реакционной способности и концентрации реагента. Если скорость реакции возрастает при увеличении концентрации и нуклеофильной силы реагента, то можно утверждать, что реакция преимущественно или исключительно протекает по механизму SN'2. Напротив, если скорость реакции не меняется при изменении концентрации и нуклеофильной силы реагента и существенно зависит от природы и свойств протонного растворителя, следовательно, реакция протекает преимущественно или исключительно по механизму 5N1. 'Формула (III. 3) отличается от формулы (III. 2) тем, что в ней фактически учтен объем полимерной молекулы, который существенно больше объема молекулы растворителя. Следовательно, учет Основными критериями при выборе абсорбентов, а следовательно, и процессов являются начальное и конечное содержание извлекаемых «нежелательных» компонентов в газе и заданное рабочее давление в системе или начальное и конечное парциальное давление их в условиях очистки. Начальное давление предопределяет кратность циркуляции абсорбента (удельный его расход). Конечное парциальное давление (или глубина очистки газа) зависит в первую очередь от степени регенерации абсорбента и от равновесного давления извлекаемого газа над раствором от температуры. Капитальные и эксплуатационные затраты определяются главным образом кратностью циркуляции и условиями регенерации растворителя. Следовательно, экономика процесса предопределяется в основном парциальными давлениями извлекаемых «нежелательных» компонентов в сыром и очищенном газе. На основе этих данных можно оценить, какой из растворителей — химический или физический — наиболее приемлем для заданных условий. После этого, учитывая специфику содержащихся в газе примесей и возможные варианты взаимодействия их с растворителями данной конкретной группы, можно выбрать процесс, который целесообразно будет использовать для проведения технико-экономического исследования. В больших анионах отрицательный заряд распределен в сравнительно большом объеме и без помощи растворителя. Следовательно, образование водородных связей гораздо важнее для стабилизации анионов малого размера, чем для стабилизации анионов большого размера. К сожалению, сильное взаимодействие между растворителем и анионом малого размера подавляет его нуклеофилыюсть. Почему! Потому что прежде, чем приобрести свойства нуклеофила, анион должен затратить энергию для того, чтобы освободиться от растворителя. Больший анион освобождается от растворителя с меньшей затратой энергии, и потому в протонных растворителях он будет обладать свойствами более сильного нуклеофила. Апротонный растворитель типа 1Ч,]Ч-диметилформамида не способен сольватировать анионы за счет образования водородных связей с ними, поскольку растворитель не содержит атомов водорода, способных к образованию водородных связей. Следовательно, в апротонных растворителях анионы сольватированы в меньшей степени, чем в протонных. На практике химики называют анионы в апротонных растворителях «голыми». Благодаря этим обстоятельствам небольшой анион богаче энергией, чем большой, и является поэтому более сильным нуклеофилом. Таким образом, СЮ, который меньше, чем Вг© или I©, будет более сильным нуклеофилом, чем Вг~) или I© (в диполярном апротонном растворителе) *. дающими молекулами растворителя. Следовательно, AV^ мож- лекул растворителя; следовательно, и в этом случае должен I. Кинетический метод позволяет установить зависимость скорости реакции от луклеофмлъной реакционной способности и концентрации реагента. Если скорость реакции возрастает при увеличении концентрации и нуклеофильной силы реагента, то можно утверждать, что реакция [феимущественно или исключительно протекает по механизму 5N2. Напротив, если скорость реакции не меняется при изменении концентрации и нуклеофильной силы реагента и существенно зависит от природы ц свойств протонного растворителя, следовательно, реакиия протекает Преимущественно или исключительно по механизму 5N1. где р — плотность в г/см3, а Мг — молекулярный вес растворителя. Следовательно, из уравнения (16) Согласно правилу_Барклея — Батлера (разд. 3.10), теплота испарения Hs — Я° и энтропия ( испарения $е — 5° компонента раствора связаны линейной зависимостью с наклоном около 800 как при изменении состава и строения компонента, так и при изменении растворителя. Следовательно, в случае применимости этого правила, что, вероятно, справедливо только в отсутствие сильных взаимодействий, при изменении растворителя должно соблюдаться соотношение Рассчитать состав 9-растворителя (соотношение хлорбензола и н-пропанола). Если в качестве субстрата RX использовать диэтилсульфат (C2H5O)2SO2, а в качестве противоиона К.+, то в зависимости от природы растворителя соотношение О- и С-производных изменяется следующим образом: Г ТСХ пригодна и для проведения предварительных опытов при Ароматографическом разделении на колонке. Однако необходимо Считывать, что на пластинках эффект хроматографического разделения проявляется более полно, чем в закрытых колонках. Г Аналогичный эффект разделения в случае колоночной хромато-Ьафип достигается при проведении хроматографирования с сухим Адсорбентом. Хроматографическое разделение смеси соединении Проводят на колонке, тщательно заполненной сухим адсорбентом. Растворители для хроматографирования подбирают, выполняя Предварительные опыты на пластинах. Растворитель всегда дол-keH покрывать сухой адсорбент на 1—2 см (чтобы «догонять» [движущийся фронт растворителя). Соотношение между веществом Ы адсорбентом должно составлять 1:300. Разделенные по «зонам» Компоненты элюируются различными растворителями f Применение тонкослойной хроматографии для разделения. При-Ытовление пластин. Для проведения анализа методом ТСХ удоб-&ю применять готовые пластины. Если таковые отсутствуют, то их рожно изготовить (прежде всего это касается поисковых исследо-аний и препаративного разделения инкроколичеств) двумя способами. Соотношение продуктов нуклеофильного замещения о помощью углеродного и кислородного центров енолят-иона, т.е. соотношение продуктов С/О- замещения, в принципе, зависит от всех перечисленных факторов. Многочисленные экспериментальные данные свидетельствуют о том, что природа противоиона и растворителя в большинстве случаев не играют решающей роли в направлении С- или Это соотношение резко зависит и от растворителя. Соотношение растворителя и сырья должно обеспечивать максимальную разность концентраций конкрета в растворе внутри частиц и снаружи. Этот показатель отражает количество растворителя в литрах, участвующего в процессе экстракции 1 кг сырья. Для каждого данного вида сырья он зависит от способа осуществления и технологического режима экстракции и изменяется в пределах 0,5—16 л/кг. Особенностью непрерывной экстракции эфирномасличного сырья способом погружения является различие в соотношении сырья и растворителя при подаче в аппарат и при экстракции в самом аппарате. В большинстве случаев на каждый килограмм поступающего сырья подают 2,3—2,5 л растворителя, из аппарата отводят 2 л мисцеллы и считают, что соотношение растворителя и сырья равно 2 л/кг. При этом не принимается во внимание, что сырье начинают подавать в экстрактор, предварительно заполненный растворителем, и что в установившемся режиме работы соотношение растворителя и сырья в аппарате отличается от соотношения, которое осуществляют при подаче. В действительности оно колеблется от 5 до 16 л/кг благодаря малой насыпной массе сырья и неравномерному распределению его по объему аппарата. Соотношение растворителя и сырья должно обеспечивать максимальную разность концентраций конкрета в растворе внутри частиц и снаружи. Этот показатель отражает количество растворителя в литрах, участвующего в процессе экстракции 1 кг сырья. Для каждого данного вида сырья он зависит от способа осуществления и технологического режима экстракции и изменяется в пределах 0,5—16 л/кг. Особенностью непрерывной экстракции эфирномасличного сырья способом погружения является различие в соотношении сырья и растворителя при подаче в аппарат и при экстракции в самом аппарате. В большинстве случаев на каждый килограмм поступающего сырья подают 2,3—2,5 л растворителя, из аппарата отводят 2 л мисцеллы и считают, что соотношение растворителя и сырья равно 2 л/кг. При этом не принимается во внимание, что сырье начинают подавать в экстрактор, предварительно заполненный растворителем, и что в установившемся режиме работы соотношение растворителя и сырья в аппарате отличается от соотношения, которое осуществляют при подаче. В действительности оно колеблется от 5 до 16 л/кг благодаря малой насыпной массе сырья и неравномерному распределению его по объему аппарата. Синтез поликарбонатов методом поликонденсации на поверхности раздела фаз представляет собой, при всей простоте технологического оборудования, сложный процесс, зависящий от целого ряда факторов, таких как условия перемешивания, природа растворителя, соотношение концентраций реагирующих веществ и щелочных добавок, применяемого катализатора и т. д. Данные, приведенные в табл. 14, свидетельствуют о том, что иа степень конверсии поливинилпирролидона оказывает влияние • природа растворителя, соотношение между реагирующими компонентами, температура. Молекулярный вес исходного поливи-нилпирролидона не влияет на процент замещения карбонильных  Раствором формальдегида Раствором гидроокиси Раствором гипохлорита Раствором карбоната Раствором нингидрина Радикалами образующимися Раствором сернистокислого Раствором тиосульфата Растворов формальдегида |
- |
Навигация