Главная --> Справочник терминов


Радикальное замещение Радикальное присоединение непредельных кислот, которые по сравнению с эфирами более эффективно изменяют свойства эластомеров, изучалось тем не менее значительно реже. Показано [42], что степень прививки акриловой кислоты в толуольном растворе НК выше, чем метакриловой. К сожалению, почти во всех исследованиях по прививке подробно не описываются свойства привитых полимеров. Некоторым исключением являются работы

Многостадийный процесс, включающий повторение определенной последовательности элементарных реакций, приводящих к регенерации активных промежуточных частиц. Так, радикальное присоединение НХ но двойной связи является цепной радикальной реакцией и включает зарождение цепи (инициирование), рост (передача) цепи, обрыв цепи.

Многостадийный процесс, включающий повторение определенной последовательности элементарных реакций, приводящих к регенерации активных промежуточных частиц. Так, радикальное присоединение НХ по двойной связи является цепной радикальной реакцией и включает зарождение цепи (инициирование), рост (передача) цепи, обрыв цепи.

Радикальное присоединение ВгССЬ характерно только для сопряженных диенов.

Радикальное замещение и присоединение широко используются в органическом синтезе для получения различных классов органических соединений (галогенопроизводных, кислородсодержащих, металлорганических соединений и др.). Многие радикальные реакции носят цепной характер. Селективность радикальных реакций в значительной степени зависит от строения исходных веществ. Широко распространены радикальные реакции, приводящие к замещению атома водорода. Радикальное присоединение лежит в основе получения целого ряда как низкомолекулярных аддуктов, так и высокомолекулярных веществ.

2.6.4. РАДИКАЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ

Этот тип реакций широко используется для получения различных органических соединений, в том числе и полимеров. Реакции радикального присоединения по двойной углерод-углеродной связи, как правило, протекают по цепному механизму. Присоединение радикала проходит преимущественно так, чтобы образовался наиболее устойчивый радикал. Радикальное присоединение часто сте-реоспецифично и протекает по типу тракс-присоединения. Так, например, присоединение DBr к цис-2-бутену приводит к образованию энантиомеров в трео-форме, а присоединение к транс-2-буте-ну — к рацемической смеси эритро-форм:

2.6. Радикальное замещение и присоединение 147

2.6.4. Радикальное присоединение по двойной углерод-углеродной связи 156

Присоединение свободных радикалов к нециклическим олефинам протекает не стереоспецифично и сопровождается образованием смеси изомерных продуктов. Причину этого усматривают в том, что гемолитическое присоединение инициирует гыс-шранс-изомеризацию исходного олефина. Поэтому стереохимию радикального присоединения обычно изучают на циклических олефинах. Установлено, что при этом _во всех случаях наблюдается преимущественно транс-присоединение. Так, радикальное присоединение бромистого

Многостадийный процесс, включающий повторение определенной последовательности элементарных реакций, приводящих к регенерации активных промежуточных частиц. Так, радикальное присоединение НХ по двойной связи является цепной радикальной реакцией и включает зарождение цепи (инициирование), рост (передача) цепи, обрыв цепи.

Радикалов теория 18 Радикальная полимеризация 934, 935 Радикальное замещение 481 Радикалы 3, 19, 27, 59, 67, 106, 495; см. отдельные названия радикалов

2.6. РАДИКАЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ И ПРИСОЕДИНЕНИЕ 2.6.1. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ

Радикальное замещение и присоединение широко используются в органическом синтезе для получения различных классов органических соединений (галогенопроизводных, кислородсодержащих, металлорганических соединений и др.). Многие радикальные реакции носят цепной характер. Селективность радикальных реакций в значительной степени зависит от строения исходных веществ. Широко распространены радикальные реакции, приводящие к замещению атома водорода. Радикальное присоединение лежит в основе получения целого ряда как низкомолекулярных аддуктов, так и высокомолекулярных веществ.

2.6.2. РАДИКАЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АЛИФАТИЧЕСКОМ РЯДУ

2.6.3. РАДИКАЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АРОМАТИЧЕСКОМ РЯДУ

Радикальное замещение в ароматическом ряду не является цепной реакцией. Этот процесс протекает в две стадии. Первая стадия связана с присоединением радикала к ароматической системе и образованием а-комплекса, а вторая — с отрывом водорода от ст-комп-лекса в результате атаки радикала. Радикалы, участвующие в превращениях, на первой и второй стадиях могут быть не только одинаковыми, но и разными:

Хлорирование и бромирование гомологов бензола в боковую цепь описаны в разделе 2.3. «Радикальное замещение и присоединение».

Окисление широко используется для получения карбоновых кислот, альдегидов, кетонов, а-оксидов, хинонов, N-оксидов третичных аминов и ряда других классов органических соединений. Имеется большой набор окислителей, различающихся по окислительному потенциалу, специфичности действия. В качестве окислителей широко используются кислород, перманганат калия, хромовый ангидрид, хромовая смесь, азотная кислота, диоксид свинца, тетраацетат свинца, диоксид селена, пероксид водорода, надкисло-ты, хлорид железа (III). Окисление кислородом рассмотрено в разделах «Радикальное замещение» и «Гомогенный и гетерогенный катализ».

Превращение органических соединений в карбоновые кислоты в результате окисления кислородом см. в разделе «Радикальное замещение и присоединение».

2.6. Радикальное замещение и присоединение 147

2.6.2. Радикальное замещение в алифатическом ряду 150




Результатов испытаний Результатов необходимо Результатов вследствие Расположите приведенные Результат перегруппировки Результат принимают Результат взаимодействия Родоначальной структуры Родственных алкалоидов

-