|
|
|
Главная --> Справочник терминов Растворителей используемых При проведении большинства реакций аминирования в ряду гетероциклов применяют амид натрия, за исключением тех случаев, когда в качестве растворителя используется жидкий аммиак. В присутствии этого растворителя лучше применять более растворимые амид калия или бария. В качестве растворителей использовались различные углеводороды, диметиланилин, диэтиланшшн и жидкий аммиак. Применение диалкиланилипов в реакциях производных пиридина сильно улучшает выходы. Температура реакции должна быть по возможности низкой. Согласно наблюдениям Леви и Скейфа, при взаимодействии олефинов с N204B отсутствие растворителя, наряду с реакцией присоединения, происходит также окисление олефина. В качестве растворителей использовались простые и сложные эфиры: диэтиловый эфир, диоксан, этилацетат и др. Авторы полагают, что эфиры образуют комплекс с молекулой N204, что подавляет окислительное действие последней [20]. растворителей использовались Суппаном для изучения явления В качестве растворителей использовались бензол, дноксан, хло- Мы получили спектры ПМР 13С—{Ш} [5]ферроценофана при различных температурах в интервале от —70 до +70° (табл. 1). В качестве растворителей использовались хлористый метилен (в интервале температур —70-1-4-15°) и 1,2-дихлорэтан (в интервале 40—70°). Согласно наблюдениям Леви и Скейфа, при взаимодействии олефинов с N204B отсутствие растворителя, наряду с реакцией присоединения, происходит также окисление олефина. В качестве растворителей использовались простые и сложные эфиры: диэтиловый эфир, диоксан, этилацетат и др. Авторы полагают, что эфиры образуют комплекс с молекулой N204, что подавляет окислительное действие последней [20]. Надежным дегидрирующим агентом в таких случаях является палладие-вая чернь [234]. Хорошими катализаторами являются также палладий на угле [235], платина {236] и скелетный никель [237, 238] (применяется без растворителя или в растворе гидрированных нафталинов). Тщательное изучение дегидрирования 3,4-дигидропапаверина показало, что наилучшие результаты получаются при проведении реакции в кипящем кариофиллене над палладием, нанесенным на уголь [229]. В качестве растворителей использовались также тетралин, дигидрофелландрен [239], ксилол [240], водный раствор малеино-вого ангидрида [241] и диизопропилбензол [242]. Надежным дегидрирующим агентом в таких случаях является палладие-вая чернь [234]. Хорошими катализаторами являются также палладий на угле [235], платина {236] и скелетный никель [237, 238] (применяется без растворителя или в растворе гидрированных нафталинов). Тщательное изучение дегидрирования 3,4-дигидропапаверина показало, что наилучшие результаты получаются при проведении реакции в кипящем кариофиллене над палладием, нанесенным на уголь [229]. В качестве растворителей использовались также тетралин, дигидрофелландрен [239], ксилол [240], водный раствор малеино-вого ангидрида [241] и диизопропилбензол [242]. ФотоизомерйЪацию N-карбэтокснимидопирндина проводили при облучении растворов УФ-светом в области я—"я*-переходов_ Сначала молекула нмнна переходит в первое возбужденное состояние, в котором помимо я—"^"-перехода происходит также перенос отрицательного заряда с нлндного атома азота на кольцо [22]^ В качестве растворителей использовались бензол, дноксан, хлористый метилен, ацетон или их смесн. С лучшими выходами продуктов фотонзомернзацня проходит при использовании ацетона. Полагают, что ацетон в данной реакции выступает в роли сенсибилизатора [22]. лоте дало значения 153—165, что колеблется около расчетной величины 162 (349]. Когда в качестве растворителей использовались фенил-и п-то л ил фур азаны, то получились еще лучшие значения: 163—165 [361]. Согласно наблюдениям Леви и Скейфа, при взаимодействии олефинов с N204B отсутствие растворителя, наряду с реакцией присоединения, происходит также окисление олефина В качестве растворителей использовались простые и сложные эфиры диэтиловый эфир, диоксан, этилацетат и др Авторы полагают, что эфиры образуют комплекс с молекулой N204, что подавляет окислительное действие последней [20] Взаимодействие живого полимера с примесями, содержащими активный атом водорода, приводит, с одной стороны, к образованию моно- и нефункциональных полимерных цепей, с другой стороны, к расширению молекулярно-массового распределения, так как часть цепей теряет способность к росту. Современные методы очистки мономеров и растворителей, используемых в каталитической полимеризации, позволяют достаточно успешно избежать этой причины нарушения функциональности [2], особенно если процесс полимеризации осуществляется в непрерывном варианте. Таблица 8.1. Свойства растворителей, используемых при определении моментов диполя Разрабатывая способ синтеза и его технологию, химик-органик должен хорошо знать ресурсы промышленности в том или ином виде сырья и растворителей, используемых в данной схеме, перспективу развития их производства и степень обеспеченности ими проектируемого процесса. Например, для производства фенола существует ряд способов, основанных главным образом на переработке бензола: Тип нуклеофила. Несомненно интересен вопрос о типе ну-клеофила, участвующего в реакции (ион А~ или ионная пара Q+ A~). Увеличение диэлектрической проницаемости и сольва-тирующей способности растворителей, используемых в двухфазной системе, должно приводить к увеличению концентрации ионов А~ и соответственно к уменьшению концентрации ионных пар Q+ А~. В табл. 11 приведены выходы и скорости реакции при алкилировании ацетона препилхлоридом [55]. Сопоставление этих данных со значениями диэлектрической проницаемости растворителей ясно указывает на определяющую роль ионных пар, а не анионов в такого рода реакциях. В самом деле, при переходе от бензола (е»2) к ацетонитрилу (е^38) константа диссоциации должна увеличиваться почти растворителей, используемых в качестве среды для полимеризации этилена, т. е. разработка газофазного метода полимеризации этилена, — второй путь усовершенствования первых промышленных производств ПЭНД. растворителей, используемых в полимеризации изобутилена, кислоты Льюиса свойствам органических растворителей, используемых в повсе- ![в % (масс.)] растворителей, используемых при синтезе сополи- С диметилформамидом. Среди селективных растворителей, используемых для экстрактивной дистилляции, диметилформамид (ДМФА) обладает наибольшей растворяющей способностью по отношению к бутадиену: 1 см3 ДМФА при 22 °С растворяет 82 см3 газообразного бутадиена, в то время как N-метилпирролидон растворяет 77 см3, а ацетонитрил — 63,4 см3. При этом селективность ДМФА к бутадиену достаточно высока. Ввиду невысоких значений полярности и диэлектрической проницаемости растворителей, используемых в полимеризации изобутилена, кислоты Льюиса и Бренстеда находятся преимущественно в форме ковалентных соединений или ассоциатов. Существование свободных ионов маловероятно из-за легкости протекания процессов гомо- и гетеросопряжения: ![в % (масс.)] растворителей, используемых при синтезе сополимеров:  Раствором гидросульфита Раствором железного Раствором моноэтаноламина Раствором пикриновой Раствором рассчитанного Раствором содержащим Растворов этиленимина Радикалов генерируемых Растворов концентрация |
- |
Навигация