|
|
|
Главная --> Справочник терминов Растворителей применяют Таким образом, кристаллизация из смеси двух растворителей производится при температуре, лежащей ниже температуры кипения растворителей. Из числа возможных пар растворителей, применяемых для такой кристаллизации, укажем следующие: этиловый спирт и вода (так называемая кристаллизация из разбавленного спирта); этиловый спирт и бензол; бензол и петролейный эфир или бензин; ледяная уксусная кислота и вода; ацетон и вода; ацетон и петролейиый эфир и др. В химической чистке перхлорэтилен впервые стали применять в 1935 г. В настоящее время перхлорэтилен является одним из основных растворителей, применяемых для общего обезжиривания одежды. Из всех органических растворителей, применяемых в химической чистке одежды, четыреххлористый углерод наиболее токсичен. Предельно допустимая концентрация его паров в воздухе не должна превышать 0,02 мг/л. Технический четыреххлористый углерод выпускается двух марок: А и Б. Реакцию Фриса можно проводить и без растворителя, .тю в присутствии нитробензола окалывается возможным снизить температуру реакции [3, 5]. Относительно подобного же илияпия других растворителей, применяемых при рсакдии Фриса, например тетрахлорэтапа [6] и хлорбензола [7], данных нет. Сероуглерод применяют при реакции 'Фриса следующим образом: реакцию начинают в среде этого растворителя, затем сероуглерод отгоняют и заканчивают реакцию нагреванием в отсутствии растворите-..ля [8, 9]. О влиянии различных растворителей на соотношение обоих изомеров в продукте реакции данных почти нет. Было лишь показано [10, что лри перегруппировке фенило-вого эфира каприловой кислоты при 70П относительное количество, л-оксикетона, образующегося в присутствии нитро-•бензола, больше, чем в случае применения тстра хлората-"на (71% вместо 63%). Производство ацетатных волокон может быть рентабельным только при достаточно полном улавливании и возврате летучих растворителей, применяемых для получения прядильного раствора. растворителей, применяемых при проведении процесса и последующей очистки 1) полной осушки от влаги мономеров и растворителей, применяемых при получении стереорегулярных каучуков; 2) тщательной очистки от серы и сернистых соединений различных углеводородов (сырья, мономеров, растворителей), применяемых в отдельных производствах; или эбулиоскопическая постоянная растворителя. В табл. 63 приведены величины эбулиоскопической постоянной некоторых растворителей, применяемых для определения молекулярного веса по этому способу. Токсикология. Ацетон сравнительно мало токсичен [1445]. Нелсон и др. [1373] нашли, что максимально допустимая концентрация ацетона в воздухе при 8-часовом воздействии составляет 0,02%. Дринкер и КУК [545] считают, что максимально допустимая концентрация ацетона равна 0,05—0,25%. Смит и Майерс [1701] приводят случаи острого отравления парами смеси ацетона и бутанона при концентрациях порядка 0,1%. Неопубликованные исследования Штернера, Оглезби и Фассета показали, что из всех растворителей, применяемых в промышлен- Свойства растворителей, применяемых для перекристаллизации органических веществ В качестве растворителей применяют хлорбензол, тетрахлорэтан, дихлорэтан, хлороформ. Чаще всего хлорирование проводят в среде высококипящих растворителей, например хлорбензола, позволяющего проводить процесс при атмосферном давлении. Кроме того, хлорбензол с водой образует низкокипящий азеотроп, что облегчает процесс удаления хлорбензола из реакционной среды путем отгонки его водяным паром. В качестве растворителей применяют алифатические, ароматические или циклоалифатические обезвоженные углеводороды; в качестве катализаторов--различные основания, амины, соли щелочноземельных металлов, фосфины и др. Селективная экстракция с помощью СНГ. Основная цель всех методов растворяющей экстракции — выделение ценных продуктов, содержащихся в нерастворимых или малорастворимых в данном растворителе материалах. Обычно достаточно легко найти растворитель, имеющий большое сродство с одним из компонентов смесей, встречающихся в природе, однако при этом растворитель почти всегда так хорошо перемешивается с экстрагируемым материалом, что в дальнейшем их весьма трудно или даже невозможно разделить. При физических методах разделения (дистилляция, кристаллизация, осаждение и др.) используемые для регенерации растворители нередко оставляют на экстрагированном материале нежелательные осадки. Это характерно для тех случаев, когда в качестве стандартных растворителей применяют жидкие углеводороды, спирты, кетоны, хлорсодержащие парафины и подобные им относительно высококипящие жидкости. При проведении реакции Фриделя — Крафтса в качестве растворителей применяют сероуглерод, 1,2-дихлорэтан, нитробензол, симметричный тетрахлорэтан. При алкилировании или ацилировании бензола или толуола растворителем служит избыток реагента. Электронные спектры веществ снимают в растворе. В качестве растворителей применяют жидкости, наиболее прозрачные в УФ-области. Обычно это вода, этиловый спирт, гексан, ацетонитрил. Если концентрация исследуемого вещества (с) выражена в молях на литр, а толщина поглощающего слоя (d) -•-• в сантиметрах, то интенсивность монохроматического светового потока (/), прошедшего через слой раствора, по закону Бугера Ламберта - Вера (основной закон светопоглощения) равна: Катализаторы из благородные ч е т а л .л о в отличаются высокой активностью и пригодны для гидрирования уже при комнатной температуре. Это особенно важно в тех случаях, когда исходные вещества или продукты реакции неустойчивы ыри повышенных температурах. Другим преимуществом платиновых и шлладиевых катализаторов является их инертность по отношению к кислотам t что возводя?! вести гидрирование в' кислых растворах, например в ледяной уксусной кис доте, В качестве растворителей применяют, как и в других методах, спирты, афнръг уксусной цпслоты, простые эфиры и воду, По окончании реакции избыточный иод удаляют пропусканием SO, или встряхиванием с растворами гидросульфита или тиосульфата натрия; иногда^ также применяют раствор KI или ртуть. Кроме воды в качестве растворителей' применяют ледяную уксусную иислоту, спирты, бетон, реже эфир и CCI,. Довольно широко используется-иодирование в присутствии NasSjOe, HIO, шли HNO3; реагенты, перечисленные в пункте а, как и перекись водорода,. •рнмвнимы тольйо для иодирования таких ароматических пля гетероцикличе--ских соедииепий, строение которых благоприятствует влектрофильному замеще- -нию; многочисленные примеры см. на стр. 144, 152, Шел., 187. Из галогеванп^дридов кислот практическое применение находит лишь соответ стнующие хлорангидриды. Часто бывает достаточно вводить неочищенный хлоранга дрид [521], получаемый из кислоты и РС13, или SQC14. Дляацилировапия аммиак. проще всего растереть хлорангидрид кислоты с (NH^aCO3, нагреть эту смесь на водя пой бане для завершения реакции и отмыть От солеи аммония холодной водой. Река мепдуется также проводить взаимодействие хлорангидридов кислот и ацетатом аммо ння при комнатной температуре в ацетоне [521а]. По другому способу хлорангидрвц медленно приливают по каплям к избытку концентрированного водного раствор) аммиака при хорошем охлаждении и интенсивном перемешивании. Затем смесь ещ< некоторое время перемешивают и упаривают в вакууме досуха. Ввиду растворимости амидов ниаших карбоновых кислот в воде их следует отделять от NH,C1 при помощ! органических, растворителей. Для этого можно применять, например, абсолютный, эти: ловый спирт; для выделения нзобутирашща очень удобно употреблять кипящий этил ацетат [522), из которого- при охлаждении изобутирамид кристаллизуется с выходок около 80%. Особенно удобно проводить синтез с водным раствором аммиака, но, по> нятно, лишь в тех случаях, когда образующийся амид нерастворим в воде и сраа^ выпадает в осадок, как, например, ач^енилбутирамид [523] и fj-нафтилацетамид [524) При проведении синтеза в органическом растворителе можно избежать разделения амида и NHdGl экстрагированием растворителем. Чаще всего в качестве растворителей применяют бензол, петролейный эфир и хлороформ; в эфире часто получаются более низкие выходы. При проведении синтеза не следует вводить газообразный аммиак в раствор хлор ангидрид а кислоты, поскольку при этом иногда могут образоваться значительные количества диацилированлых производных; поэтому хяораш-ид-ряд к раствору аммиака рекомендуется приливать по каплям. При использований органических растворителей можно после окончания реакции отделить NILC1 фильтрованием или при получении нерастворимых в воде амидов отыыть NHaCl водой. Метод ацилирования в нвводных растворителях, который обычно дает высокие выходы п чистые продукты, демонстрируется па приведенном ниже примере; таким же способом был получен ряд других амидов всегда с хорошими или даже отличиым^ выходами. А В качестве растворителей применяют углеводороды (толуол, ксилол, л-цимол, парафиновое масло), диметил- и диэтиланилин, а также жидкий аммиак3. При использовании жидкого аммиака реакцию следует проводить в замкнутом сосуде, что связано с большими трудностями, обусловленными значительным повышением давления вследствие выделения водорода, освобождающегося при реакции. Реакция между аминами и диметилсульфатог* протекает легко, часто даже без нагревания. В качестве растворителей применяют воду, спирт, хлороформ, нитробензол и др. При работе с диметил- и диэтилсульфатом следует соблюдать максимальную осторожность, так как эти вещества сильно ядовиты: они действуют на дыхательные пути, а также всасываются через кожу. Аналогично, но значительно труднее протекает реакция с фенолами. Условия проведения реакции замещения очень разнообразны. Обычно к спирту добавляют треххлористый фосфор и отгоняют образующийся хлористый алкил; реакции с фенолами идут чаще всего при многочасовом нагревании реакционной смеси17-18. При действии" на спирты трехбромистого фосфора бромистые алкилы получаются легко и с выходами в общем лучшими, чем хлористые алкилы. В качестве растворителей применяют углеводороды, эфир, хлороформ; иногда для связывания выделяющегося во время реакции бромистого водорода добавляют небольшое количество пиридина19""21.  Раствором карбоната Раствором нингидрина Радикалами образующимися Раствором сернистокислого Раствором тиосульфата Растворов формальдегида Растворов используют Растворов моноэтаноламина Растворов образуются |
- |
Навигация