![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Растворители способные Обычно используют протонные растворители, содержащие подвижный (кислый) водород: спирты RCH2-OH, кислоты RCiQ' ацетон СН3ССН3 -pt-- СН,С=СН, . 6 ОН Обычно используют протонные растворители, содержащие подвижный (кислый) водород: спирты RCH2-OH, кислоты RC*'~,. , ацетон Обычно используют протонные растворители, содержащие под- рителями: это растворители, содержащие водород, связанный с кислородом [196]; растворители, содержащие протоноакцепторные группы, Галогенсодержащие растворители, содержащие кислотную связь Выбор растворителя. Подходящей средой для проведения реакции Соммле могут, повидимому, служить растворители, содержащие в своей молекуле гидроксильные группы. В качестве такой среды применяется и сама вода, удовлетворительно растворяющая исходные вещества и промежуточные продукты. Например, в водной среде с хорошим выходом получается бензальдегид, [1, 5]; выходы многих диальдегидов в водной среде также вполне удовлетворительны [26]. Однако при использовании в качестве-растворителя воды промежуточный продукт реакции может иногда * выпадать в осадок, что препятствует завершению реакции. Так, Браун и Энгель [44] выделили и ошибочно описали как флуорен-2-альдегид промежуточно образовавшийся 2-мети-ленаминометилфлуорен [45]. Поэтому лучше использовать органические растворители, но нет необходимости прибавлять их в таком количестве, которое требуется для того, чтобы раствор стал гомогенным. При радикальной полимеризации получить полимеры с регулярным расположением звеньев практически очень трудно, кроме того трудно регулировать и молекулярную массу. Частично молекулярную массу образуемого полимера можно регулировать путем использования реакции передачи цепи, которая заключается в том, что в систему вводят специальное вещество - регулятор, которое обрывает растущую цепь, но при этом само становится свободным радикалом и начинает новую кинетическую цепь реакции полимеризации. В данном случае обрывается материальная цепь, а кинетическая продолжается. В обычной же реакции обрыва цепи происходит обрыв и кинетической, и материальной цепи. Роль агентов передачи цепи выполняют вещества, легко дающие свободные радикалы, и часто растворители, содержащие в молекуле атомы галогена (ССЦ, СНСЬ и др.), а также меркаптаны По одному патенту (пат. ФРГ 1110144) в качестве абсорбента предложено применять раствор сернистого ангидрида в концентрированном водном органическом нейтральном и стабильном поглотителе, который играет одновременно роль катализатора и реакционной среды для взаимодействия сероводорода с сернистым ангидридом, ведущего к образованию элементарной серы, диспергированной в абсорбенте и легко выделяемой любыми обычными методами. Для получения хороших результатов важно, чтобы давление паров органического поглотителя при 20° С не превышало 10 мм рт. ст. и растворимость его в воде была не ниже 5% вес. Согласно патентному описанию можно применять любой нейтральный, стабильный и инертный органический растворитель, содержащий два гетероатома (в том числе не менее одного атома кислорода или серы) и не более двух смежных гидроксильных групп. Присутствие гетероатомов обеспечивает достаточную растворимость сернистого ангидрида; растворители, содержащие более двух гидроксильных групп, нестабильны. Поступающий в абсорбер поглотитель должен содержать 96—99% органического растворителя. Небольшое количество воды способствует протеканию реакции; образующаяся при реакции вода должна сразу удаляться, что и является одной из функций органического растворителя. Хорошие результаты дают гликоли (диэтилен-, триэтилен-, полиэтиленгликоль), их простые и сложные эфиры. Описанный метод допускает многочисленные изменения, в частности в методах введения ангидрида. Выше рассматривались равновесные гетерогенные системы, в которых не происходило переноса вещества из одной фазы ,в другую. Рассматривались несмешивающиеся, нерастворимые одна в другой жидкости, насыщенные растворы или чистые растворители, содержащие нерастворимые твердые осадки, и т. д. Выше рассматривались равновесные гетерогенные системы, в которых не происходило переноса вещества из одной фазы ,в другую. Рассматривались несмешивающиеся, нерастворимые одна в другой жидкости, насыщенные растворы или чистые растворители, содержащие нерастворимые твердые осадки, и т. д. 2. Апротонные нуклеофильные (основные) растворители, способные к образованию донорно-акцепторных комплексов, в том числе водородных связей (табл. 10). Эти растворители хорошо сольватируют катионы и реакционные центры, несущие дробный положительный заряд. в зависимости от использованного растворителя относительная скорость изменяется следующим образом: бензол—1, этилацетат — 11, метилэтилкетон — 59, ацетонитрил — 300, диметилформамид — 1950, дим.етилсульфоксид— 7200. Однако влияние растворителей на эту реакцию зависит не только от их полярности, но и от основности. При близкой полярности реакцию в большей степени ускоряют более основные растворители, способные служить акцепторами протона из а-комплекса. Например, диоксан ускоряет реакцию больше, чем бензол, пиридин больше, чем нитробензол и т. д. 1) собственно растворители, способные растворять нитроцеллюлозу, т. е. сначала вызывать ее набухание, а затем переводить в раствор; 54*. Растворители, способные к образованию водородных связей, сдвигают поглощение связи С=0 в сторону низких частот по сравнению со спектрами, снятыми в тетра-хлориде углерода. Почему? растворители, способные повышать ДУ^ реакции, будут сни- Иногда по компонентному составу экстрактивные вещества древесины подразделяют на три группы: алифатические соединения; терпены и терпеноиды; фенольные соединения. Эти группы соединений отличаются своими свойствами и локализацией в древесине. Алифатические соединения, терпены и терпеноиды экстрагируются малополярными растворителями, тогда как для фенольных соединений требуются полярные органические растворители, способные образовывать водородные связи. Алифатические соединения концентрируются главным образом в лучевой и древесной паренхиме, фенольные соединения - в ядровой древесине, а терпены и терпеноиды (в основном монотерпены и смоляные кислоты) - в смоляных ходах. Фактически при такой классификации не учитываются соединения, извлекаемые из древесины только водой и не растворимые в органических растворителях. Количество веществ, экстрагируемых из хвои органическими растворителями, и их состав определяются природой растворителя. Неполярный растворитель - петро-лейный эфир - извлекает из еловой, пихтовой и сосновой хвои до 8... 14% ее массы, малополярный диэтиловый эфир - 10.. .22%, а растворители, способные к образованию водородных связей (этанол, изопропанол), - до 30.. .40%. Состав этой группы веществ весьма разнообразен: пигменты, витамины, липиды (простые липиды, глико- и фосфо-липиды). В случае 3-гидрокситиофенов возможно существование только двух таутомеров (см. схему 57), причем гидроксиформа, как правило, более предпочтительна (табл. 19.1.13). Если в положении 5 находятся заместители, способные к сопряжению или гиперконъю-гаций, это благоприятствует оксотаутомеру, а те же группы в положении 2 стабилизируют гидроксиформу. Электроноакцепторные группы в любом положении сдвигают равновесие практически полностью в сторону енольного таутомера; такое же влияние оказывают растворители, способные участвовать в образовании водородной связи в качестве акцептора протона (например, ацетон); противоположный эффект вызывают растворители, функционирующие как доноры протона при образовании водородной связи (например, нитрометан или хлороформ). Обе подложки, согласно разработанному способу получения изображения с переносом, приводят в контакт только в присутствии жидкого активатора, избирательно действующего на пластичность, набухаемость, растворимость экспонированных либо неэкспонированных участков. После воздействия активатора материал с приемного листа прокатывают печатным валиком и лист вместе с рельефом светочувствительного слоя отделяют от материала, в результате чего на подложке остается четкое рельефное изображение с высоким разрешением (порядка 80 линий/см). Перенесенный на лист рисунок может быть использован для контроля качества изображения. Из жидких активаторов могут быть использованы органические растворители, способные проникать через красочный слой (бензиловый спирт, гликоли, р-этоксиэтанол, глицерин, трихлорэтилен); растворы органических или неорганических оснований (гидроксида натрия, калия или кальция, силиката или фосфата натрия, вторичных, третичных или четвертичных алифатических аминов); растворы органических или неорганических кислот (соляной, фосфорной, серной, лимонной, щавелевой). Если светочувствительный слой водорастворим, то в состав активатора входит вода. Можно вводить в состав активатора ПАВ. Активатор часто содержит смесь вышеуказанных веществ. Например, для светочувствительных составов, содержащих ароматические азиды, а в качестве связующего — циклокаучуки или НС, в качестве активатора рекомендуется смесь трихлорэтилена с метилэтилкетоном, а для составов на основе диазосмол или содержащих диазониевые соли — смесь этанола, воды и кислоты. В электрохимии используются только полярные растворители, способные растворять фоновые соли электролитов, необходимые для создания носителей тока в растворе. Возможно их использование в смеси с неполярными растворителями. Растворители, способные взаимодействввать с енолятами АУЭ, могут или сольватировать катион металла или оказывать влияние на сам амбидентный анион. ![]() Раствором полисульфида Раствором сернокислого Раствором уксуснокислого Растворов хлористого Растворов комплексов Растворов натриевых Растворов органических Радикалов обрывающихся Растворов происходит |
- |