Главная --> Справочник терминов


Растворится примечание н.П ропоксибензол [118]. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 94 г фенола и раствор 56 г едкого кали в 200 мл спирта. После того как фенол растворится, прибавляют 135,3 г бромистого н.пропила и нагревают на водяной бане при перемешивании в течение 5—6 час. так, чтобы смесь слабо кипела. Заменяют обратный холодильник прямым и при перемешивании отгоняют спирт. К остатку прибавляют небольшое количество воды и отделяют органический слой. Водный слой два раза экстрагируют эфиром, присоединяют эфирные растворы к органическому слою, промывают 50 мл 10%-ного раствора едкого натра, сушат хлористым кальцием и отгоняют эфир. Из остатка перегонкой выделяют н. пропоксибензол с т. кип. 187—190°; выход равен 123,7 г (90,9% от теорет.) [107, 108].

В колбу с обратным холодильником, снабженным хлоркаль-циевой трубкой, помещают 5 г магниевой стружки, приливают 75 — • 100 мл 99 — 99,5%-ного спирта и прибавляют 0,5 г иода. Смесь нагревают до начала экзотермической реакции. После прекращения кипения колбу вновь начинают нагревать и нагревают до тех пор, пока весь магний не растворится. Затем прибавляют еще 900 мл абсолютного спирта, кипятят 30 мин и перегоняют, тщательно предохраняя дистиллят от влаги воздуха. Первые 20 — 25 мл дистиллята следует отбросить. Этим методом можно получить 99,95% -ный спирт. Такой спирт очень гигроскопичен.

В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником с хлор кальциевой трубкой, помещают 1 л 99,5%-ного спирта и вносят 7 г (1 — 3 куска) очищенного от окисной корки натрия. После того как натрий растворится, прибавляют 27,5 г диэтилфталата и кипятят реакционную смесь в течение 2 ч. Затем спирт отгоняют на водяной бане, тщательно предохраняя дистиллят от влаги. Первые 20 — 25 мл дистиллята отбрасывают. Полученный таким путем спирт содержит не более 0,05% воды. Температура кипения его 78,3° С.

2. Методика определения не растворимых в воде кислот. К навеске кислоты 0,12 — 0,15 г добавляют 20 — 25 мл 0,1 н. раствора едкого натра. Когда кислота полностью растворится, прибавляют 2 — 3 капли фенолфталеина и титруют 0,1 н. соляной кислотой до исчезновения окраски индикатора. Определение повторяют дважды.

В круглодонную колбу емкостью 100—150 мл помещают 5 г этилата алюминия, приливают 40 мл абсолютного спирта и, после того как этилат растворится, прибавляют указанное количество свежеперегнанного фурфурола. Смесь, постепенно мутнеющую и выделяющую осадок, оставляют стоять при 25° в течение нескольких дней, до тех пор, пока не прореагирует весь фурфурол (капля раствора, нанесенная на фильтровальную бумажку, смоченную уксуснокислым анилином, не должна давать красного окрашивания). После этого колбу соединяют с нисходящим холодильником и при нагревании на водяной бане отгоняют растворитель; последние следы его удаляют на масляной бане при 120°. Из остатка отгоняют с водяным паром фурфуриловый спирт. Перегонку ведут до тех пор, пока проба дестиллата при насыщении углекислым калием не будет больше выделять маслянистого слоя.

По окончании реакции, когда почти весь магний растворится, прибавляют еще 50 мл абсолютного эфира и осторожно при перемешивании и охлаждении колбы ледяной водой приливают смесь ацетона с 10 мл абсолютного эфира. Прибавление каждой капли смеси сопровождается энергичной реакцией, причем образуется белый осадок; сначала он растворяется при перемешивании, а затем оседает в виде вязкой голубовато-серой массы.

В колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и холодильником (см. рис. 2.1) помещают 2,4 г (0,06 моль) борогидрида натрия и 125 мл диглима. После того как весь гидрид растворится, прибавляют 5,4 г (0,06 моль) хорошо растертого бромида лития. Содержимое колбы перемешивают 0,5 ч и затем к нему прибавляют в течение 30 мин 18,5 г (0,1 моль) 4-хлороэтил-бензоата. Реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 3 ч, затем охлаждают и выливают ее в смесь 100 г толченого льда и 10 мл хлороводородной кислоты. Твердый 4-хлоробензило-вый спирт отфильтровывают, промывают водой от свободной кислоты, сушат. Получают 14,2 г (97 %) 4-хлоробензилового спирта, т. пл. 73-74 °С. После перекристаллизации из воды получают 13,9 г (85 %) продукта, т. пл. 74-75 °С. Хроматография: элюент -хлороформ, Rf 0,3. Спектральные характеристики приведены на рис. 2.10.

2-Нитро-4-метоксиацетанилид. В 2-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой и термометром, помещают 123 г (1 моль) п-анизидина (примечание 1), 300 мл ледяной уксусной кислоты и 217 мл воды. Пускают в ход мешалку и, когда п-апизидин растворится, прибавляют к содержимому колбы 350 г льда. Когда температура понизится до 0—5°, к смеси прибавляют в один прием при быстром перемешивании 103 мл (1,1 моля) уксусного ангидрида. Через несколько секунд содержимое колбы превращается в кристаллическую массу и температура повышается до 20—25°. Колбу нагревают на паровой 'бане до тех пор, пока кристаллическая масса не растворится, и затем при перемешивании охлаждают раствор до 45°. При этой температуре начинают выделяться кристаллы. Колбу помещают

трированной серной кислоты (примечание 1) и прибавляют к ней небольшими порциями при энергичном перемешивании 10 г (0,145 мол.) твердого азотистокислого натрия. Прибавление ведут с такой скоростью, чтобы выделялось лишь очень незначительное Количество окислов азота. После того как весь нитрит растворится, прибавляют 20 г (0,145 мол.) салициловой кислоты также небольшими порциями и при перемешивании, на что требуется около 15 мин. Реакционную массу перемешивают при 20° до тех пор, пока все твердое вещество не растворится (примечание 2). Смесь должна иметь окраску от светлокрасной до коричневой, быть очень вязкой и совершенно гомогенной. Ее охлаждают льдом с солью; когда температура понизится до 0°, к смеси медленно прибавляют при очень сильном перемешивании 5 мл (0,065 мол.) 35—40%-ного раствора формальдегида (формалина; см. примечание 1 на стр. 279)с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 5° (примечание 3). Реакция оканчивается через несколько минут после прибавления всего количества формальдегида. После этого при непрерывном энергичном перемешивании прибавляют (примечание 4) последовательно 100 г мелкоистолченного льда и 500 мл ледяной воды. Размешивание продолжают до тех пор, пока ауринтрикарбоновая кислота не будет раздроблена на маленькие кусочки.

вают перегонку метилового с:п;;/;а (примечание 11 и температуру смеси доводят до 20—25" (наиболее благоприятная температура). Холодильник, черрз который перетопятся спирт, отсоединяют и к реакционно."! смеси быстро прибавляю": 30 1 (0.5 моля) сухой тонко растертой мочевины (примечание 2] и отверстие закрывают пробкой, в которую вставлена капельнгя роронка. После тог" к.ък мочевин а полностью растворится, прибавляют постепенно 70 г (0,46 моля) днатилового эфира щавелевой кислпты (примечания 2 и 3). Немедленно выпадает бетьгн осадок. После того как прибавление дпэтилоксалата б\"дет закончено, перемешивание продолжают еще 1 час (примечание 4). Затем к смеси прибавляют по каплям 100 мл концентрированной- соляной кислоты с такой скоростью, чтобы температура раствора повышалась лишь незначительно. Перемешивание продолжают еще несколько минут, а затем смесь фильтруют. Осадок дважды промывают небольшим количеством метилового спирта, после чего фильтрат и промывную жидкость переносят в 2-литровую двухгорлую колбу, снабженную мешалкой с затвором и приемником для отбора дистиллята в вакууме. Спирт отгоняют при пониженном давлении, пользуясь хорошо действующим водоструйным насосом (примечание 5). Практически сухой твердый остаток вымывают из колбы водой, которая и служит, в качестве растворителя при перекристаллизации (примечание 6). После того как большая часть твердого препарата растворится, раствор слетка охлаждают до температуры чуть ниже температуры кипения, прибавляют 2 г активированного угля, раавор фильтруют через воронку Бюхнера с обогревом, применяя лишь умеренное от-сасьшянпе. При стоянии в течение ночи в холодильном шчафу из раствора выпадают бесцветные кристаллы парабановоп кислоты. Выход очищенного высушенного препарата.с т. пл.241 — 2433 (с разложением) составляет 39 41,5 г (71,5—76% теоре-

В 3-литровую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, наливают 2,0 л абсолютного этилового спирта, к которому прибавляют 11,5 г (0,5 г-атома) натрия, нарезанного небольшими кусочками. После того как натрий полностью растворится, прибавляют 23,6 г (21,0 мл, 0,25 моля) этандитиола -1,22, а затем 47,0 г (21,7 мл, 0,25 моля) дибромэтана. Смесь перемешивают и кипятят в течение 4 час., а затем после охлаждения фильтруют, чтобы освободиться от небольшого количества бромистого натрия, который содержался в качестве примеси к поли-этиленсульфиду. Осадок промывают 100 мл этилового спирта, фильтраты соединяют и перегоняют при перемешивании. Когда перегонка становится затруднительной вследствие толчков, -что обычно наблюдается после того, как собрано 1300—1500 мл дистиллата, реакционную смесь в горячем состоянии фильтруют, чтобы отделить бромистый натрий; последний промывают 100 мл горячего этилового спирта.

Реакцию проводят в круглодонной колбе емкостью 500 мл, к которой с помощью шлифа присоединен обратный холодильник из стекла пирекс, верхняя часть которого соединена с трехходовым краном, ведущим (а) к источнику азота и ртутному затвору и (б) к водоструйному насосу (рис. 7). Колбу и холодильник высушивают, нагревая их свободным пламенем горелки и одновременно эвакуируя систему (кран повернут в сторону б, т. е. к водоструйному насосу). Затем медленным поворотом крана до положения, указанного на рисунке, в прибор впускают сухой азот (примечание 1), так чтобы пузырьки газа выходили через ртутный затвор, В охлажденную колбу быстро помещают 45 мл сухого mpem-бутилового спирта (примечание 2) и 2,15 г (0,055 грамматома) металлического калия (примечание 3), а затем вновь присоединяют колбу к прибору. Ток азота прекращают, винтовой зажим закрывают и смесь кипятят с обратным холодильником до тех пор, пока калий не растворится (примечание 4), причем водород выделяется через ртутный затвор. После этого раствор охлаждают до комнатной температуры и одновременно впускают в прибор азот, чтобы выравнять давление. Затем колбу быстро отъединяют на время, как раз достаточное для прибавления к раствору 9,11 г (0,05 моля) бензофенона (примечание 5) и 13,05 г (0,075 моля) диэтилового эфира янтарной кислоты (приме-чание5). Всю систему эвакуируют (на то время, пока спирт не начнет кипеть) и наполняют азотом. При положении крана, указанном на рисунке, и при закрытом винтовом зажиме смесь поддерживают при слабом кипении в течение получаса (примечание 6). Затем ее

0,74 моля), чтобы разрушить избыток амида натрия. Аммиаку дают испариться, а затем прибавляют к содержимому колбы 400—500 мл воды и смесь перемешивают до тех пор, пока твердая масса не распадется на куски и не растворится (примечание 5).

еще 298 г броммезитилена (в общем 2 мол.) примерно в 700 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы эфир все время энергично кипел. После того, как прибавлен весь броммезитилен, смесь нагревают на водяной бане до тех пор, пока практически весь магний не растворится (примечание 2).

Когда смесь охладится до 60°, к ней прибавляют через делительную воронку сперва раствор 1 14 г (0,5 мол.) этилового эфира лаури-новой кислоты (примечание 3) в 150 мл абсолютного спирта (примечание 4) и затем еще 500 мл спирта с наиболее возможной быстротой (примечание 5), без потери вещества через холодильник. На прибавление эфирного раствора и спирта требуется менее 5 мин. (обычно 2 — 3 мин.). Когда реакция успокоится, колбу нагревают на водяной бане, пока весь натрий не растворится (примечание 6). Затем смесь перегоняют с водяным паром, чтобы отделить толуол и этиловый спирт. После отгонки содержимое колбы переливают в горячем состоянии в делительную воронку и промывают три раза порциями горячей воды по 200 мл для того, чтобы извлечь лауриловокислый натрий (примечание 7). По охлаждении лауриловый спирт извлекают эфиром. Соединенные эфирные вытяжки промывают водой, раствором соды и вновь водой и сушат безводным сернокислым магнием. Эфир отгоняют и перегоняют лауриловый спирт в вакууме. Выход 60—70 г (65 — 75% теоретич.) продукта, кипящего при 143—146° /18 мм или 198—200°/ 135 мм (примечание 8).

Когда это достигнуто, к реакционной смеси, не прекращая охлаждения и перемешивания, медленно прибавляют 25%-ную серную кислоту до тех пор, пока не прекратится реакция и весь избыток магния не растворится (примечание 8). Затем маслянистый слой отделяют, а водный слой экстрагируют двумя порциями эфира по 100 мл. Соединенные эфирно-бензольные вытяжки (примечание 9) извлекают в делительной воронке тремя порциями 25%-ного едкого натра по 100 мл каждая.

трированной серной кислоты (примечание 1) и прибавляют к ней небольшими порциями при энергичном перемешивании 10 г (0,145 мол.) твердого азотистокислого натрия. Прибавление ведут с такой скоростью, чтобы выделялось лишь очень незначительное Количество окислов азота. После того как весь нитрит растворится, прибавляют 20 г (0,145 мол.) салициловой кислоты также небольшими порциями и при перемешивании, на что требуется около 15 мин. Реакционную массу перемешивают при 20° до тех пор, пока все твердое вещество не растворится (примечание 2). Смесь должна иметь окраску от светлокрасной до коричневой, быть очень вязкой и совершенно гомогенной. Ее охлаждают льдом с солью; когда температура понизится до 0°, к смеси медленно прибавляют при очень сильном перемешивании 5 мл (0,065 мол.) 35—40%-ного раствора формальдегида (формалина; см. примечание 1 на стр. 279)с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 5° (примечание 3). Реакция оканчивается через несколько минут после прибавления всего количества формальдегида. После этого при непрерывном энергичном перемешивании прибавляют (примечание 4) последовательно 100 г мелкоистолченного льда и 500 мл ледяной воды. Размешивание продолжают до тех пор, пока ауринтрикарбоновая кислота не будет раздроблена на маленькие кусочки.

з1 После того как весь натрий растворится (примечание 2), при-

150 мл 20%-ной соляной кислоты, затем тщательно взбалтывают с 200 мл петролейного эфира (примечание 2) до тех пор, пока большая часть смолистого вещества не растворится (примечание 4). Водный слой отделяют и промывают дополнительно 200 мл петролейного эфира, а соединенные органические вытяжки промывают сперва 10%-пой соляной кислотой, а затем водой. Такое чередование промывания кислотой и водой продолжают до тех пор, пока промывные воды не станут бесцвет: ными (обычно бывает достаточно двух промывок кислотой). В последний раз раствор в петролейном эфире промывают еще раз водой. Раствор сушат над безводным сернокислым натрием, растворитель отгоняют, постепенно приливая раствор из капельной воронки в нагретую колбу, как описано выше, а остаток, представляющий собой сложный эфир, перегоняют с колонкой типа колонки Подбельняка высотой 61 см (примечание 5). Бесцветный непредельный сложный эфир (примечание 6) перегоняется при 153—154р/14,5 мм после небольшого головного погона. Выход составляет 22—27 г (70—85,5%, считая на 2-метил-

твердое вещество не растворится (примечание 2). Смесь должна иметь

твердое вещество не растворится (примечание 2). Смесь должна иметь




Раствором сернистокислого Раствором тиосульфата Растворов формальдегида Растворов используют Растворов моноэтаноламина Растворов образуются Растворов полистирола Растворов применяют Растворов соединений

-
Яндекс.Метрика