Термины, связанные с цементом. Раствором сернокислого

Главная --> Справочник терминов

Раствором сернокислого Гидролиз диазосоединений неоднократно применялся в нафталиновом ряду для получения оксисульфокислот, имеющих значение в качестве промежуточных продуктов при производстве красителей. За подробностями следует обратиться к оригинальным статьям [1072]. Запатентовано получение 1-окси-4-галоидоан-трахинонсульфокислот из 1-аминосоединений путем диазотирова-ния и кипячения с раствором сернокислой меди [1073а]. Из аминов синтезированы оксипиридинсульфокислоты [10736].

Технический сероуглерод встряхивают с тремя порциями 0,5%-ного раствора перманганата калия в течение 3 часов. Затем его два раза встряхивают со ртутью (в общей сложности 6 часов) и, наконец, промывают 0,25%-ным раствором сернокислой ртути. После промывания сушат хлористым кальцием и перегоняют на водяной бане. Температура кипения сероуглерода 46,5°.

Конец реакции узнают, помещая каплю раствора на фильтровальную бумажку, смоченную раствором сернокислой меди. Если образующееся черное пятно сернистой меди не исчезает в течение 20 сек., реакцию можно считать оконченной.

Для очистки технического сероуглерода встряхивают его в течение 3 час. (на механической качалке) с водным раствором перманганата калия (5 г на литр), сменяемым через каждый час, затем дважды по 6 час. встряхивают со ртутью и, наконец, с раствором сернокислой ртути (2,5 г иа литр). После этого сероуглерод высушивают безводным хлористым кальцием и фракционируют на водяной бане, нагретой до 55—65°. Чистый сероуглерод кипит при 46,5° (760 мм).

Примечание 1. Ацетилен предварительно очищают, пропуская его последовательно через промывалки: а) с раствором сернокислой меди. б) с раствором щелочи, в) со щелочным раствором пирогаллола и г) с концентрированной серной кислотой.

Окисление гидразинов в углеводород],! обычно осуществляют посредством обработки горячим водным раствором сернокислой меди, хлорного железа или хромовокислого калия (7,110,114—116]. Хотя гидразины часто выделяют из реакционной смеси в виде хлоргидратон, рекомендуется перед окислением превращать их в свободные» основания, так как иначе может произойти замена остатка гидразина ка хлор [117,118,119]. При обработке солянокислого фенил-гидразина раствором сернокислой меди, содержащим соляную кислоту, образуется хлорбензол с выходом 86% [118] *.

4. Для большинства целей полученная этилентиомочевина обладает достаточной чистотой. Препарат не дает осадка с раствором сернокислой меди, что указывает на отсутствие в нем кислоты с открытой цепью1.

0,25%-ным раствором сернокислой ртути. После промывания сушат

раствором сернокислой соли дифениламина

вальную бумажку, смоченную раствором сернокислой меди.

Окисление гомологов пиридина в карбоновые кислоты лучше всего производить кипячением с перманганатом. На 50 г технического а-пиколина берут 180 г перманганата калия, растворенные в 4,5 л кипящей воды; перекись марганца отфильтровывают, кипятят несколько раз с водой. Объединенные фильтраты упаривают до объема в 50 CMS, затем точно нейтрализуют серной кислотой, отфильтровывают сульфат калия и упаривают фильтрат до консистенции сиропа. Выпадающую при охлаждении кристаллическую) массу многократно обрабатывают абсолютным спиртом; при испарении последнего выделяется пиколиновокислый калий и небольшое количество углекислого калия. Осадок растворяют в воде, нагретой до 70°, и концентрированным раствором уксуснокислой меди осаждают медную соль п и к о-линовойкислоты, которую затем разлагают в солянокислом растворе сероводородом 109. Из фильтрата от медной соли пиколиновой кислоты при кипячении с небольшим количеством уксусной кислоты и уксуснокислой медью выделяется медная соль никотиновой кислоты. Описанный способ можно упростить: отфильтрованный от перекиси марганца сильно упаренный и подкисленный серной кислотой раствор можно осадить концентрированным раствором сернокислой меди и непосредственно выделить медную соль пиколиновой кислоты C6H4N - CH3-^C6H4N • COOHIW.

Переносят содержимое склянок в чашку, добавляют 50 см3 20% раствора едкого кали и нагревают небольшим пламенем при температуре ниже кипения до тех пор, пока реакция на аммиак с куркумовой бумажкой не станет отрицательной. Охладив содержимое чашки, переносят в. мерную колбу, емкостью в 500 сма, и доводят водой до метки. Тщательно перемешивают и фильтруют через сухой фильтр в сухой стакан. Порцию этого фильтрата в 100 см3 подкисляют разбавленной серной кислотой (10%), прибавляют 10 см3 избытка и титруют раствором сернокислого цинка, применяя 3% раствор железных квасцов как индикатор и пля капельной реакции специальную бумагу № 601 Schleicher'a и Schull'a или бумагу сорт A. Baker'a и Adamson'a. Способ титрования описан на стр. 64.

трата и вливают в 50 сма раствора хлорного железа. Этот раствор хлор-нога железа состоит из 60 г хлорного железа и 100 см3 концентрированной соляной кислоты (уд. веса 1,19) и разбавлен дестиллированной водой до 1000 см*. После того как синий осадок немного осядет, его фильтруют и промывают кипящей водой до тех пор, пока он не станет свободен от роданидов. Затем этот синий осадок и фильтровальную бумагу помещают в стакан и прибавляют 25 еле3, едкого кали (10% раствор). Немедленно после разложения переносят смесь в колбу в 250 см3 и доводят до метки, .тщательно взбалтывают и фильтруют через сухой фильтр в сухой стакан. Берут 100 см* этого фильтрата, нейтрали? зуют 10%-ой серной кислотой (пробой на .лакмус), прибавляют избыток в 10 см* кислоты и 10 см* насыщенного раствора сернокислого калия. Титруют раствором сернокислого цинка таким же образом, как и при установке титра цинкового раствора».

Этиловый эфир при длительном хранении на свету образует перекиси, которые при перегонке эфира могут вызвать сильные взрывы. Для удаления перекисей (присутствие их можно обнаружить по выделению иода из подкисленного раствора йодистого калия, добавленного к эфиру) эфир взбалтывают с раствором сернокислого железа FeS04. При перегонке эфира, сероуглерода и других легко воспламеняющихся жидкостей обязательно соблюдать указания, приведенные на стр. 30. Все горелки на рабочем столе должны быть потушены. Соседи по рабочему столу должны быть предупреждены о предстоящей перегонке.

Через 12—18 час. полоску вынимают, отмечают фронт растворителя, высушивают в сушильной камере или в токе холодного воздуха, а затем сухую хроматограмму опрыскивают слегка раствором реагента-индикатора из хорошо действующего пульверизатора. После опрыскивания хроматограмму помещают между листами фильтровальной бумаги н оставляют на 1 час в темном месте нлн помещают на 5—10 мин. в сушильный шкаф при 100°. За это время происходит развитие окраски пятен (лиловые пятна в местах нахождения аминокислот). Затем для закрепления пятен хроматограмму опрыскивают 10%-ным водным раствором сернокислого никеля (розовые пятна).

а) получение амина (трани-2-амина-6-бром-3,4-димегакс$ а-фснилкоричной кислоты]. Смесь 15 г 6-бром-3,4-диметркси-2-иитробензальдегида (6-бром-2-литровератролового альдегида), 8,3 г сухой натриевой соли фенилу ксусний кислоты и 90 мл уксусного ангидрида нагревают в течение 30 час. при 100°. Приливают 750 мл воды и, после гидролиза избыточного количества ангидрида, прибавляют избыток аммиака, после чего смесь экстрагируют двумя порциями эфира по 400 мл. П одни слепне водного слоя дает 13 г неочищенной нитрокоричной кислоты, из которой после одной кристаллизации из метилового спирта получают 10,7 г препарата с т. пл. 193—200°. Перекристалл изо нывая объединенный продукт реакции нескольких таких опытов, получают чистую нитрокоричную кислоту с т. пл. 206—208° (выход 30%). Восстановление аммиачным раствором сернокислого закиспого жслс.ча дает аминокоричнуго кислоту с выходом 98%.

6.Чтобы высушить продажный амилбензол, его перегоняют и собирают фракцию с т. кип. 184—194°. При отсутствии указанного растворителя его можно заменить тетралином. Продажный препарат промывают раствором сернокислого железа (закисного) и перегоняют; собирают фракцию с т. кип. 202—206°. В качестве растворителя был рекомендован также о-дихлорбензол2.

К 650 г 60%-ного раствора метилакрилата в метиловом спирте прибавляют 4 г гидрохинона (примечание 1) и последовательно промывают все вместе 7%-ным раствором сернокислого натрия порциями в 800, 400 и 200 мл. Затем слой метилакрилата сушат, взбалтывая в течение 20—30 мин. с 45 г безводного сернокислого натрия, после чего отфильтровывают от осушителя и применяют далее без перегонки. Выход составляет 280—325 г.

л-Бром-$-метокси.пропион.овая кислота. Трехгорлую колбу емкостью 5 л снабжают эффективной мешалкой и делительной воронкой и охлаждают ее проточной водопроводной водой. В колбу помещают 800 г полученного, как было указано выше, бромо-эфира и 1 л 0.5 н. раствора едкого натра. Пускают в ход мешалку и в течение2 час. прибавляют к смеси еще 800 г 5 н. раствора едкого натра. Когда прибавление будет закончено, раствор дополнительно перемешивают в течение 1 часа, а затем нейтрализуют эквивалентным количеством серной кислоты (примечание 11). Нейтрализованный раствор экстрагируют эфиром, один раз порцией в 1 л и три раза порциями по 500 мл. Эфирные вытяжки соединяют вместе, промывают один раз холодным насыщенным раствором сернокислого натрия, сушат над безводным сернокислым натрием и эфир отгоняют (примечание 12). Остается 700—750 г сырой а-бром -[3-метоксипропионовой кислоты, которую без дополнительной очистки применяют для получения серина (примечание 13).

После работы с винилиденцианидом вся лабораторная посуда должна быть обработана шелочью и 10%-ным водным раствором сернокислого железа.

Примечания. 1. Внимание! Работать с цианистой мелью опасно (при ее подкиглении выделяется синильная киглота) Необходимо надевать резиновые перчатки. В случае попадания цианистой меди на стол следует залить ее раствором сернокислого железа, и образовавшийся продукт синего цвета тщательно смыть в раковину.. 1,3-Дихлорбутен-2 является лакриматором. Работу следует проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу.

1. Содержание комплексона определяют титрованием 0,05 М раствором сернокислого циика в среде аммиачного буфера (рН 8—9) с использованием в качестве индикатора эриохром черного Т.

Растворов составляет Равномерного распределения Равномерности распределения Равномерно распределена Равновесия диссоциации Радикалов образуются Равновесие нарушается Равновесные концентрации Равновесными концентрациями