Главная --> Справочник терминов


Раствором уксуснокислого направляется на упарку для извлечения азотнокислого кобальта. Раствор азотнокислого кобальта собирается в емкость, куда для восполнения потерь кобальта добавляется твердая азотнокислая соль. Сюда же добавляется прокаленный при 600° С кизельгур. Суспензия обрабатывается 10%-ным раствором углекислого калия. Получаемый при этом карбонат кобальта осаждается на кизельгур и отделяется от жидкой фазы. Сухой остаток сушится, измельчается на шаровой мельнице и просеивается, после чего направляется на восстановление, проводимое при 400° С в среде водорода в течение 4 ч. Восстановленный катализатор охлаждается в течение 6 ч в токе водорода при 50° С, после чего пассивируется азотом.

Второй водород обладает слабо кислотными свойствами, и константа диссоциации бисульфитного соединения бензальдегида равна 7-10^10. Прибавление ацетона к раствору сернистой кислоты заметно увеличивает электропроводность [224а], несмотря на то, что реакция не идет до конца. Смешение жидкой двуокиси серы с ацетоном или альдегидом также ведет к образованию бисульфитного соединения [2246]. а-Оксисульфокислоты могут вступать в различные реакции. Они разлагаются как в кислом, так и в щелочном растворах [215, 225], образуя исходные карбонильные соединения. Для регенерации альдегидов в особенности пригоден нитрит натрия, в присутствии которого реакция протекает быстрее, чем следовало бы ожидать в результате влияния только щелочности среды [226]. Изовалериановый альдегид регенерирован с выходом 90%, который не ниже выхода альдегида, полученного с раствором углекислого калия. При восстановлении цинковой пылью калиевая соль оксиметансульфокислоты превращается в ронгалит, т. е. в калиевую соль оксисульфиновой кислоты [2166, 227а]. Как уже указано, соли ос-оксисульфокислот не окисляются иодом в кислом или нейтральном растворах, но реакция может быть осуществлена в щелочном растворе [228]:

Антрахинонсульфокислоты. Имеющее большое техническое значение превращение антрахинонсульфокислот в ализарин и другие красители под действием расплавленной щелочи исследовано весьма подробно. Антрахинонсульфокислоты реагируют с щелочью при более низких температурах, чем производные антрацена. Антрахинон-1-сульфокислота реагирует с раствором углекислого натрия [386] при 200°, тогда как при действии раствора едкого натра реакция протекает при более низкой температуре [386а, 387]. Применение растворов гидроокиси кальция или бария при 180—200° приводит к той же цели, но без разрыва кольца или окисления, наблюдающихся при употреблении едких щелочей. Антрахинон-2-сульфокислота превращается в оксисоединение при действии 20%-ного раствора едкого натра [388] при 160—165° или разбавленного раствора гидроокиси кальция или бария [386а, 387]. Сплавление с едким натром приводит к хорошо изученной реакции образования ализарина, которая доходит до конца [389] только в присутствии окислителей—азотнокислого или хлорноватокислого калия [390]. При сплавлении антрахинон-2,6-или 2,7-дисульфокислоты с едким натром образуется небольшое количество диоксиантрахинона, но главным продуктом реакции является триоксисоединение [391]. Из антрахинон-2,6-дисуяьфо-кислоты образуется 1,2,6-триоксиантрахинон (флавопурпурин), а из 2,7-изомера — 1,2,7-триоксиантрахинон (антрапурпурин). Нагревание 2-оксиантрахинон-З-сульфокислоты с едким натром до 190° приводит к ализарин-3-сульфокислоте, т. е. мы имеем здесь пример окисления, не сопровождающегося замещением сульфо-группы [392]. В отличие от аналогичных соединений бензольного ряда, в оксиантрахинонсульфокислотах сульфогруппы легко замещаются на гидроксил даже в том случае, если образуется соединение с двумя гидроксильными группами, стоящими в орто-иоло-жении друг к другу [393]. Большая часть синтезированных из сульфокислот оксисоединений, применяющихся в качестве красителей, получается нагреванием солей сульфокислот в автоклаве с водными растворами оснований, чаще всего гидроокисей кальция или бария [394].

Арилсульфонаты, содержащие отрицательные заместители, легко гидролизуются и расщепляются. Например, 2,4-динитро-фениловый эфир л-толуолсульфокислоты гидролизуется 10%-ным водным раствором углекислого натрия или раствором аммиака с образованием динитрофенола, но при действии кипящего раствора аммиака в нитробензоле получается 2,4-динитроанилин, а также аммониевая соль л-толуолсульфокислоты и л-толуолсуль-фамид [254 а]. При нагревании того же эфира с пиридином образуется 2,4-динитрофенилпиридиний-л-толуолсульфонат. Анилин и уксуснокислый натрий с о-нитрофениловым эфиром л-толуолсульфокислоты дают о-нитро дифениламин. Эфиры этого типа, содержащие азогруппу в Tiajoa-положении к сульфогруппе, также реагируют с анилином [254 б]. Аналогичная реакция происходит при кипячении анилина с полным 3,3'-, 5,5'-тетранитро-4,4'-ди-оксидифениловым эфиром л-толуолсульфокислоты [255].

Бензиловый спирт получают при нагревании хлористого бензила с раствором углекислого калия или с водой и свежеосажденной окисью свинца:

которую для этого превращают в м-хдор-п-оксибензойную кислоту и затем под давлением нагревают с едкой щелочью. Следует отметить легкость, с которой пирокатехин карбоксшшруется до прото-катеховой кислоты: реакция протекает уже при нагревании его с водным раствором углекислого аммония при 140°.

р-Резорциловая кислота (2,4-диоксибензойиая кислота), т. пл. 213°, образуется при нагревании резорцина с раствором углекислого аммония. С хлорным железом дает красное окрашивание.

После прибавления всего бензола реакционную колбу нагревают на водяной бане при 60° С (температура бани) 40—50 мин. Температуру следует выдерживать строго во избежание образования ж-динитробензола. Охлажденную реакционную смесь переливают в делительную воронку и сливают нижний кислотный слой, а нитробензол промывают водой, 3—5%-ным раствором углекислого натрия (можно 3—5% раствором едкого натра), затем снова водой.

По окончашщ^эеакции несколько охлажденную реакционную смесь при сильно-"перемешивании выливают в стакан со 100 мл холодной воды. Сырой ж-динитробензол выделяется в виде желтой аморфной массы. После охлаждения кислый раствор декантируют от осадка, добавляют к осадку 50 мл воды и нагревают "до кипения; ж-динитробензол при этом плавится. Смесь охлаждают, воду сливают и повторяют ту же операцию с 5%-ным раствором углекислого натрия и еще дважды с водой. Декантированную жидкость каждый раз отфильтровывают, чтобы собрать небольшое количество увлекаемого ею ж-динитробензола. Его присоединяют к основной массе и сушат на воздухе.

Современным достижением в способе улавливаниия циана является введение некоторым» газовыми компаниями способа «Saaboard'a», по которому циан удаляется одновременно с серой промыванием газа раствором углекислого натрия ^Tech. $ec. Amer. Gas Association, 3-ье годичное собрание, 3, 282 [1921]). Удаление циана этим способом происходит удовлетворительно, но образующийся роданистый натрий не может быть использован экономически.

Титрование по Volhard'y может применяться для испытания растворов, содержащих другие кислотные радикалы, серебряные соли которых нерастворимы в азотной кислоте; для этого сначала получают осадок роданистой меди, как было уже описано, и затем разлагают нерастворимую, соль кипячением с едким натром или с 20% раствором углекислого натрия. После фильтрования раствор подкисляется, и полученный раствор титруется титрованным азотнокислым серебром.

При взаимодействии этилхлорсульфата с концентрированным водным раствором уксуснокислого натрия [204в] получаются уксусноэтиловый эфир и уксусная кислота:

Нагревание смеси кристаллического уксуснокислого натрия с к-бутиловым эфиром л-толуолсульфокислоты в течение 5 час. при 130—140° приводит к образованию к-бутилацетата с выходом 60%. При нагревании эфира d-бензилметилкарбинола и л-толуод-сульфокислоты со спиртовым раствором уксуснокислого калия [212а] образуется смесь соответствующего ацетата и этилового эфира. При действии этилового эфира л-толуолсульфокислоты на молочнокислый натрий [2126] с 80%-ным выходом получается этиллактат.

Эти основные соли играют важную роль в качестве металлических протрав для текстильных волокон. Волокно, подвергаемое такому протравливанию, пропитывают, например, раствором уксуснокислого алюминия или хрома и после высушивания обрабатывают перегретым водяным паром. При этом ацетаты превращаются в нерастворимые основные соли и гидроокиси металлов, которые механически связываются с волокном и при крашении определенными красителями образуют с последними нерастворимые окрашенные лаки. Такие протравные выкраски часто отличаются большой прочностью.

Особое внимание должно быть обращено на чистоту водорода. Если водород получают в аппарате Киппа при действии разбавленной серной кислоты на цинк, то его следует пропустить через три промывные склянки с раствором уксуснокислого свинца, насыщенным раствором марганцевокислого калия и концентрированной серной кислотой. Следует пользоваться цинком, свободным от мышьяка.

Получение '12-диметоксифенантразина. К раствору 0,5 г 3,4-динитровер-атрола в 10 см* кипящего спирта .прибавляют 5 см3 концентрированной соляной кислоты. Сразу прибавляют избыток цинковой -пыли и затем, когда реакция начинает замедляться, добавляют воду, смесь фильтруют и фильтрат смешивают с раствором уксуснокислого натрия. После этого к кипящей смеси прибавляют феиантренхинон, 'растворенный в горячем водном растворе бисульфита натрия, содержащем уксуснокислый натрий. Вскоре начинает выделяться азин, который затем отфильтровывают, промывают водой н перекристаллизовывают из спирта. При этом продукт кристаллизуется в длинных иг.тах с темп. пл. 175° 163.

Как 2/1,6-триметплбонзоин (XI), тан и 2'/',К'-триметил-бснзоин (Х1Т) при нагревании со спиртовым раствором уксуснокислого натрия образуют равновесную смесь изомеров; следовательно, устойчивость двух изомеров является сходили. Очевидно, что одни из бениовнон носстанавливаетсл гораздо .четче другого, тан как единственное образующееся н результате реакции дсзскси-сосдинсние совершенно снободпо даже от следов изомера. При обработке обоях бензоинов (XI и X.1J) хлористым бснзсилоы получается одни и тот те монобетоат. Повидимому, сначала образуется раиновсспан смесь изомеров; затем бсияонлиропанис легко протекает только с ощшм 1тз изомеров 189).

(!) Продукт яестоек, при нагревании со спиртовым раствором уксуснокислого натрия количественно превращается в 2,3-диметнл-8,10-феиантренхннон.

5. Свободную кислоту можно получить, обрабатывая хлористоводородную соль ее концентрированным водным раствором уксуснокислого натрия. Растертую в порошок хлористоводородную соль

7. Раствор, содержащий натриевую соль яблочной кислоты, нейтрализуют уксусной кислотой, разбавляют таким образом, чтобы в нем содержалось 5% натриевой соли яблочной кислоты и при температуре кипения обрабатывают 10%-ным раствором уксуснокислого свинца до тех пор, пока не перестанет выпадать в осадок свинцовая соль яблочной кислоты. По охлаждении эту соль собирают и промывают, растирая ее с кипящей водой. Затем соль растирают с дестиллированной водой в жидкую пасту и разлагают сероводородом (2 дня). Сернистый свинец отфильтровывают и раствор

Верхний конец холодильника через отводную трубку соединен с двумя поглотительными склянками емкостью по 0,5 л, заполненными на 2/з объема раствором уксуснокислого анилина (см. примечание 3), для поглощения фосгена. Все части установки должны быть соединены тщательно, притертыми шлифами и спаями (см. примечание 4). Источником ультрафиолетовой радиации служит ртутно-кварцевая ламца высокого давления типа ПРК-7 мощностью 1000 вт, с рефлектором, установленная на расстоянии 15 см от реакционного сосуда, интенсивность облучения 116 • 1016 квант/мин. Для поддержания температуры кипения реакционной массы (см. примечание 5) колонка помещается над воздушной баней Бабо, обогреваемой газовой горелкой.

через три промывные склянки с раствором уксуснокислого свин-




Равномерного распределения Равномерности распределения Равномерно распределена Равновесия диссоциации Радикалов образуются Равновесие нарушается Равновесные концентрации Равновесными концентрациями Равновесная концентрация

-
Яндекс.Метрика