|
|
|
Главная --> Справочник терминов Растворов натриевых Аналогичное явление (окрашивание растворов) наблюдается и под влиянием ультрафиолетового облучения. В присутствии Образование более сложных надмолекулярных структур возможно в случае углового _поворота молекул при условии их регулярного строения, с образованием трехмерной решетки. Такие закристаллизованные макромолекулы вследствие накопления поверхностных напряжений Г, "JH^kJ складываются на себя под углом 180° »-: '^^•и и образуют ленты (рис. 1.5). Из лент \ •- *1^И строятся плоскости, которые представ-• '•. .* ->1Н ляют собой структурный элемент кристаллического полимера. У ряда полимеров при очень медленном охлаждении их сильно разбавленных растворов наблюдается образование хорошо Для концентрированных растворов полистирола в плохих растворителях (декалцн, пиклогексан) при обычных температурах наблюдаются полные кривые течения; кривые течения растворов полистирола в хороших растворителях (этилбензол, бензол и др.) имеют только два участка: наибольшей ньютоновской и структур-ной вязкости Различие в. повелении этих систем видно из рис, 185, на котором представлены кривые течения раствора полистирола 18, При малых напряжениях сдвига для всех растворов наблюдается наибольшая ньютоновская вязкость, постоянство которой сохраняется в некотором диапазоне напряжений. С увеличением напряжения Если при экстрагировании водных растворов наблюдается образование стойких эмульсий, то для уничтожения последних можно применять насыщение раствора неорганической солью, или прибавление нескольких капель спирта, или просто оставчение смеси на некоторое время для расслаивания Сиаловые кислоты чрезвычайно неустойчивы к действию как кислот, так и оснований. Уже при хранении водных растворов наблюдается их распад 19. Максимум устойчивости сиаловых кислот лежит около рН 4,5 20. В щелочной среде на холоду сиаловые кислоты распадаются с выделением N-ацетилманнозамина и N-ацетилглюкозамина S1, а при нагревании со щелочами образуют пирролкарбоновую-2 кислоту 22: Для концентрированны* растворов полистирола в плохих растворителях (декалин, шклогексан) при обычных температурах наблюдаются полные кривые течения; кривые течения растворов полистирола в хороших растворителях (этилбензол, бензол и др.) имеют только два участка: наибольшей ньютоновской и структурной вязкости Различие в поведении этих систем видно из рис. 185, на котором представлены кривые течения раствора полистирола18. При малых напряжениях сдвига для всех растворов наблюдается наибольшая ньютоновская вязкость, постоянство которой сохраняется в некотором диапазоне напряжений. С увеличением напряжения Для концентрированных растворов полистирола в плохих растворителях (декалин, шклогексан) при обычных температурах наблюдаются полные кривые течения; кривые течения растворов полистирола в хороших растворителях (этилбензол, бензол и др.) имеют только два участка: наибольшей ньютоновской и структурной вязкости Различие в поведении этих систем видно из рис. 185, на котором представлены кривые течения раствора полистирола18. При малых напряжениях сдвига для всех растворов наблюдается наибольшая ньютоновская вязкость, постоянство которой сохраняется в некотором диапазоне напряжении. С увеличением напряжения приводит к образованию ксерогеля с объемом пор, превышающим в 2,7 раза объем пор образца, полученного пропиткой НС1. Такое же несоответствие структуры со значением рН растворов наблюдается при сравнении образцов 3 и 5, когда более низкому рН раствора соляной кислоты а,ммо/1Ь1г Исключительное исследование вязкостных свойств растворов ППБА в ДМАА было выполнено Папковым и др. [31]. На рис. 7 представлена зависимость вязкости от т для растворов различных концентраций (при с^5% жидкости анизотропны). Для изотропных растворов наблюдается область ньютоновской вязкости, за которой следует область неньютоновского течения. Однако в анизотропном состоянии растворы имеют предельное напряжение сдвига, за которым следует область квазиньютоновского течения. Анизотропные жидкости также имеют область неньютоновского Для очень разбавленных растворов наблюдается разница в температурах плавления около 12 град. Поскольку жидкое состояние в обоих случаях одинаково, несовпадение температур плавления должно быть обусловлено различием структуры кристаллических фаз. Более низкая температура плавления, наблюдаемая после кристаллизации из раствора, указывает на то, что в этих условиях получается метастабильная кристаллическая форма, которая может возникать по различным причинам. Существенно, что обычной морфологической формой, наблюдаемой после кристаллизации из разбавленных растворов, являют-, ся пластинчатые кристаллы, состоящие из сложенных цепей. Заслуживающей внимания реакцией является получение альдегидов при расщеплении й-оксикислот. Реакция эта протекает не только при нагревании (см. выше), но и при электролизе водных растворов натриевых солей этих кислот90, при действии двуокиси свинца 91, а также при действии окиси ртути на водные растроры оксикислот92. Последняя реакция может служить не только для окисления молочной и а-оксимасляной кислоты, соответственно, в ацетальдегид и пропионовый альдегид, но также и для получения арабинозы из глюконовой кислоты. Способ восстановления а-бензоиламнноакриловых кислот эквивалентным количеством 3°/и-ной амальгамы натрия, первоначально описанный Эрленмейером [14], подвергся различным усовершенствованиям [110,111]. Одно из видоизменений [111], обеспечивающее выходы а-бензоиламинопропионовых кислот 62—8()°/0, сводится к обработке водных растворов натриевых солей а-бензоиламиноакрнловых кислот большим избытком амальгамы натрия. Этот способ не всегда даст удовлетворительные результаты: 2-феншь4-(3', 4', 5'-триметоксибен-заль)-5-оксазолон не восстанавливается [112, 113], а выход аминокислоты из а-бензоиламино-р-(4-метокси-1-нафтил)-акриловой кислоты составляет только 10°/0 [114]. Восстановление а-бензоиламино-[йшдол-акриловых [115—117] и а-бензоиламино-^-пирролакриловых кислот [118] амальгамой натрия тоже протекает неудовлетворительно. В то же время первое из этих соединений можно легко восстановить действием натрия и спирта [116, 117Г119, 120], причем одновременно значительная часть продукта восстановления гидролизуется до свободной аминокислоты. Этим способом был синтезирован триптофан [116]. а-Фенил-ацетаминокоричная кислота восстанавливается амальгамой натрия до фенилацетилфенилаланина с выходом 90—95°/0 [15, 121]. Однако имеющиеся данные недостаточны, чтобы судить, является ли этот результат случайным или фенилацетильные и, вероятно, другие алифати- ценции (lg/ф) 10~* М растворов натриевых со- При добавлении растворов натриевых солей М,М-диалкилди-селенокарбаминовых кислот к раствору сульфата цинка получаются кристаллические соединения [R2NC(Se)Se]2Zn. рода, как например кислые фенолы с негативными заместителями и т. д. (см. А, II, 1). Не считая этого недостатка, метод измерения электропроводности растворов натриевых солей является простым и изящным способом определения основности кислот. Определение электропроводности растворов натриевых солей карбоновых кислот. Нейтрализуют любое количество кислоты 1/32 N раствором едкого натра и измеряют электропроводность полученного раствора непосредственно и после разбавления в 32 раза. Разность, умноженная на 10, равняется основности кислоты (см. т. I). Заслуживающей внимания реакцией является получение альдегидов при расщеплении а-оксикислот. Реакция эта протекает не только при нагревании (см. выше), но и при электролизе водных растворов натриевых солей этих кислот90, при действии двуокиси свинца 91, а также при действии окиси ртути на водные растроры оксикислот92. Последняя реакция может служить не только для окисления молочной и а-оксимасляной кислоты, соответственно, в ацетальдегид и пропионовый альдегид, но также и для получения арабинозы из глюконовой кислоты. Эти соединения ведут себя как настоящие имиды, обладающие кислым водородом у атома азота. При действии на них порошкообразного натрия в кипящем толуоле образуются натриевые соли, а из водных растворов натриевых солей могут быть осаждены серебряные и медные соли [97]. ~ Заслуживающей внимания реакцией является получение альдегидов при расщеплении а-оксикислот. Реакция эта протекает не только при нагревании (см. выше), но и при электролизе водных растворов натриевых солей этих кислот90, при действии двуокиси свинца 91, а также при действии окиси ртути на водные растроры оксикислот92. Последняя реакция может служить не только для окисления молочной и а-оксимасляной кислоты, соответственно, в ацетальдегид и пропионовый альдегид, но также и для получения арабинозы из глюконовой кислоты. Эти соединения ведут себя как настоящие имиды, обладающие кислым водородом у атома азота. При действии на них порошкообразного натрия в кипящем толуоле образуются натриевые соли, а из водных растворов натриевых солей могут быть осаждены серебряные и медные соли [97]. ~ 3-Нитро-2,5-дихлорбензойная кислота (8) (динобен)—твердое вещество, т. пл. 220—222 °С. Мало растворима в воде, умеренно — в органических растворителях, ЛД50 3500 мг/кг. Получают нитрованием 2,5-дихлорбензойной кислоты или окислением 3-нитро-2,5-дихлортолуола. В первом случае образуется и 6-нитроизомер, который можно отделить путем дробного осаждения неорганическими кислотами из водных растворов натриевых солей.  Равномерно распределить Равновесия определяется Равновесие диссоциации Равновесие устанавливается Равновесных процессов Радикалов полученных Равновесная температура Равновесной температуры Равновесное распределение |
- |
Навигация