Главная --> Справочник терминов


Растворов реагентов Степень нарастания вязкости растворов различных полимеров с увеличением их концентрации различна. Поэтому для сравнительной характеристики зависимости вязкости от концентрации различных полимеров наиболее целесообразно определять приведенную, или так называемую характеристическую, вязкость Характеристической вязкостью [TJ] называют отношение удельной вязкости к концентрации раствора данного полимера в случае его бесконечно большого разбавления:

а) Реакция среды растворов различных средних солей. В шесть пробирок на V3 объема налейте нейтральный раствор лакмуса. Одну из пробирок оставьте в качестве контрольной, а в остальные

Расслоение при сливании растворов различных полимеров отличается от обычного расслоения, при котором содержание растворенного компонента в двух фазах различно (глава XIII). Анализ фаз, образующихся после расслоения растворов различных полимеров, показывает, ччо каждая фаза содержит в основном один полимер. Таким образом, в расслаивающихся растворах полимеры не совмещаются и полностью отделяются друг от друга.

Рис.6.1. Зависимость 1§Л/Ло от 1§(УП<Л*о) для растворов различных бутилкаучуков;

Рис. 38. Отношение атомов серы к метоксильной группе в древесине, обработанной сульфитом, как функция времени нагрева при 135° для сульфитных растворов различных рН

по силе почти не уступают серной кислоте. Следующая таблица дает в процентах степень диссоциации 0,1 N растворов различных кислот при 25°:

Предельное число вязкости определяют графической экстраполяцией числа вязкости (логарифмического числа вязкости) на нулевую концентрацию. Число вязкости и логарифмическое число вязкости вычисляют для четырех растворов различных концентраций.

Построение градуировочных графиков. При построении градуировочных графиков для определения гидроксильных групп в жидких образцах использовали результаты анализа пяти растворов различных концентраций глицерина в пиридине от 2,8 до 14 г/л; для определения ОН-групп в твердых образцах использовали результаты анализа восьми образцов эпоксидного полимера с известным содержанием гидроксильных групп от 1,5 до 15 мг на 500 мг КВг. Для определения эпоксидных групп образец диглицидного эфира дифенилолпропана (0,3—2,5 г) растворяли в 10 мл пиридина непосредственно перед измерением. ИК-спектры записывали в области 1100— 700 и 3800—2800 см"1. Для измерения интенсивности поглощения применяли метод базисной линии. В случае определения гидроксильных групп базисной линией служило поглощение фона, когда обе кюветы заполнены растворителем. Градуировоч-иые графики строили в координатах оптическая плотность D — содержание определяемой группы (в г на 10 мл растворителя или на 500 мг КВг).

Расслоение при сливании растворов различных полимеров отличается от обычного расслоения, при котором содержание растворенного компонента в двух фазах различно (глава XIII). Анализ фаз, образующихся после расслоения растворов различных полимеров, показывает, что каждая фаза содержит к основном один полимер. Таким образом, в расслаивающихся растворах полимеры не совмещаются и полностью отделяются друг от друга.

Рис.6.1. Зависимость lgTj/Ло от 1§(УП<А*0) Для растворов различных бутилкаучуков;

Понцно и Милоне исследовали понижение температуры замерзания растворов различных фуроксановых соединений друг в друге и в некоторых органических растворителях [46]. Результаты сведены в табл. 11.

Считая началом реакции момент сливания растворов реагентов, а концом — момент выделения свободного иода (появление синей окраски), можно установить время течения процесса по секундомеру или метроному. Изменяя концентрацию раствора одного из реагентов (в данном опыте — иодата калия), можно установить зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ при постоялной температуре.

•г:,'•. Опыт 3. В конической пробирке смешивают равное число ка-: цель растворов реагентов, добавляют несколько кристалликов ;;,;6орной кислоты и перемешивают стеклинной палочкой. Затем при-:5авляют каплю исследуемого раствора или -твердую пробу иа кои-рщке шпатели. Немедленное появление оранжевого окрашивания укааывает на присутствие соединения с двумя или большим чис-$ом смежных гидроксигрупп. Такую же реакцию- дают одигидро-?• кснбензолы и 1,8-дигидроксииафталииы.

При смешении эфирных растворов реагентов наблюдается яркое окрашивание, и

По окончании прибавления растворов реагентов смесь перемешива-

3,4-Дигидро-1,1-ДИФ6НИЛ-2Я-1 -силанафталин (2,3-бензо-1,1 -ди-фенил-1-силациклогексен-2) (565) получен циклизацией дифенил[3-(2-хлорфенил) пропил] силана (564) действием металлического натрия в толуоле [208], а также взаимодействием димагнийоргани-ческого реагента из 1-бром-2-(3-бромпропил)бензола (566) с дифе-нилдихлорсиланом [225] (схема 230). Истинный состав реагента (566) неизвестен. Возможно, он имеет структуру (567); это согласуется с тем, что добавлением диоксана из растворов реагентов Гриньяра может быть высажен бромид магния, а также с предположением о том, что реагенты Гриньяра лучше представлять в виде комплекса ~

Твердые, но легкоплавкие нитро- и полинитросоединения промываются горячей водой в расплавленном состоянии и, если надо, обрабатываются в таком же виде посредством водных растворов реагентов для удаления примесей и затем в расплавленном состоянии выливаются в тару для застывания или, лучше, предварительно

-техническая вода (для приготовления растворов реагентов, для обессоливания нефти и конденсата, охлаждения цилиндров, сальников компрессоров и насосов, промывки аппаратов).

Некоторые из указанных оксиминопроизводных были зафиксированы в процессе реакции. Так, при получении диэтилового эфира фуроксан-дикарбоновой кислоты действием Н2Оз на диазоуксусный эфир была выделена в свободном виде (5%) также и нитроловая кислота ЕЮОС—C(NO2)=:NOH. которая при слабом нагревании превращалась в диэтиловый эфир фуроксандикарбоновой кислоты [529]. Нитроловые кислоты типа RpC(NO2)= NOH, где RF — перфторалкильный радикал, получались наряду с ожидаемыми фуроксанамн при действии N20^ на RpCHN2 [298]. Выход их увеличивался при разбавлении и медленном сливании растворов реагентов. На образование их влияла и природа растворителя: они образовывались в хлористом метилене и эфире, а в декалине получались почти исключительно фуроксаиы. При попытке выделить эти нитроловые кислоты отгонкой растворителя они разлагались по мере концентрирования раствора, превращаясь в соответствующие фуроксаны. При действии на RpCH^ хлористого нитрозила наряду с ожидаемыми фуроксанами выделялись хлорангидриды гидро-ксамовых кислот RpCCl~ NOH, причем при разбавлении растворов реагентов и понижении температуры опытов фуроксаны переставали получаться и реакция останавливалась на стадии образования хлорангидридов гидроксамовых кислот [479]. В качестве единственных продуктов хлор-ангидриды гидроксамовых кислот получались также при действии хлористого нитрозила на диазоацетон, п-метокси- и п-хлордиазоацето-феноны в бензоле при 0°С [595]. а-Диазосульфоны с хлористым нитрозилом давали хлорангидриды гидроксамовых кислот (выход -30%) наряду с другими продуктами [489, 591].

ии водных растворов реагентов, но не осаждаются в спиртовой

По окончания прибавления растворов реагентов смесь перемешивают 15 мин при коми, температуре и затем при охлаждении льдом подкисляют конц. НС1 (~ 20 мл). Смесь оставляют на 2 ч в ледяной «не, затем фильтруют, а остаток на фильтре несколько раз промывают ледяной водой и перекристаллизовывают из смеси ЕЮН-вода 1:1 (Растворяют в EtOH и добавляют до помутнения воду). Получают 23,0 г (8 /о) ^{4-метилбензоил)-1>.1-валяна в виде бесциетиых пластинок с т, Пл 158-159°с.

Важно отметить, что из алкилгалогенидов практически только первичные иодиды, и то в сравнительно жестких условиях (длительное кипячение концентрированных эфирных растворов реагентов) и с малыми выходами, способны алкилировать магнийорганические соединения:




Равновесие устанавливается Равновесных процессов Радикалов полученных Равновесная температура Равновесной температуры Равновесное распределение Равновесное влагосодержание Равновесного состояния Равновесном состоянии

-
Яндекс.Метрика