Главная --> Справочник терминов


Растворов составляет Для улучшения растворимости полимера, снижения температуры сто размягчения и придания упругости в макромолекулярную цепь, кроме звеньев хлористого винилидена, вводят звенья акрилонитрила или хлористого винила. Константы сополимеризации акрилонитрила и хлористого винилидена являются величинами одного порядка (^=-0,91, г2=;0,37), поэтому сополимер характеризуется довольно однородным составом фракций, образующихся в процессе полимеризации. По мере увеличения в сополимере содержания звеньев акрилонитрила снижается степень кристалличности и температура стеклования и плавления сополимера. Характерной особенностью сополимеров хлористого винилидена и акрилонитрила является хорошая растворимость в ацетоне, дающая возможность формовать из растворов сополимера нити и пленки, обладающие повышенной прочностью и теплостойкостью. Растпор сополимера в ацетоне используют для нанесения антикоррозионных защитных покрытий.

Зависимость [ц] от М для фракций сополимера с Мп ^ 2-105 выражается соотношениями: для растворов сополимера в ацетоне [ц] — 6,1 • 10~5М0'81 и в диметилсульфоксиде [ц] = — 1,4-10-4М°.7.

Особенно примечательны низкотемпературные свойства пленок, полученных из растворов сополимера. Пленки сохраняют эластичность при —150 °С и не становятся хрупкими в жидком воздухе и водороде [11]. Температура хрупкости пленок сополимера ниже —150 °С. Разрушающее напряжение при растяжении пленки толщиной 40 мкм при —150°С составляет 124 МПа (1240 кгс/см2), а пленки толщиной 120 мкм при —100°С 95 МПа (950 кгс/см2), для этих же пленок и при тех же температурах относительное удлинение при разрыве равно 30 и 265% соответственно*. При температуре жидкого водорода стр

Сополимеризация протекает с достаточно высокой скоростью и с образованием сополимеров высокой молекулярной массы. Сополимеры ТФХЭ — ТрФЭ представляют собой мягкие эластичные материалы [модуль упругости при изгибе 390 МПа (3900 кгс/см2)], обладающие хорошей химической стойкостью в сочетании с растворимостью в сложных эфирах и кетонах. Из растворов сополимера можно получать пленки, волокна, покрытия.

что позволило исследовать его ММР [47]. Фракционирование проводили методом дробного осаждения г_ексаном из растворов сополимера в ацетоне. Значения [ц], Мп, второго вириаль-ного коэффициента раствора А2 и константы Хаггинса /С1 фракций образцов низкомолекулярного сополимера I (М„ = 5-104; [г,] = 0,79 дл/г) и II (Af„= 10,8-104; [т]=1,31 дл/г) приведены ниже:

С другой стороны, вязкость растворов сополимера винил-хлорида и винилацетата со временем возрастает, что также объясняется процессом кристаллизации. Благодаря постоянным колебательным движениям молекул в растворе соседние цепи сближаются и возникает возможность объединения молекул с образованием «кристаллических» узлов. Со временем таких областей становится все больше. Однако при этом происходит повышение вязкости вплоть до желатинизации, и так как образующиеся узлы препятствуют свободному движению молекул, то вследствие этого рост вязкости постепенно замедляется.

Котака и Уайт [47] кроме вязкости измеряли первую разность нормальных напряжений (N\) для растворов сополимера бутадиена и стирола в декалине, декане и их смесях. Необычное поведение растворов блок-сополимера СБС можно видеть на рис. 8. Значения вязкости г\0, податливость, определяемая как

Рис. 7.3. Зависимость — lg Dn от lg Mn для растворов сополимера тетрафторэтилена с ви-нилидснфторидом

Рис. 7.7. Номограмма lg S — УЭЛ для растворов сополимера этилена с винилацетатом

Рис. 2.195. Спектр 13С (25,14 МГц) растворов сополимера изобутилена с транс-пентадиеном-1,3 (32 % ПД) в хлороформе-d (а) (область олефиновых атомов углерода) и в ТХБ (б,в) (область алифатических атомов углерода) [209].

Обычно при изготовлении фильтров применяют растворы ново-лачной феиольной смолы в низкокипящих растворителях типа метанола и ацетона, уже содержащих необходимое количество гекса-метилентетрамина. Вязкость таких растворов составляет 400— 500 мПа-с при 65%-ном содержании смолы (по сухому веществу), а время гелеобразования — 7—10 мин при 130 °С; перед пропиткой растворы разбавляют примерно до 10—18%-ной концентрации. Содержание смолы в бумаге должно составлять 20—30%, а температуру и скорость пропитки регулируют так, чтобы смола отверждалась лишь частично. Затем бумажное полотно режут по размеру, складывают и нагревают в туннельной печи до 180°С, при этом смола полностью отверждается. Полученные фильтры должны обладать высокими пористостью и прочностью, стойкостью к бензину и маслам, низкой набухаемостыо и механической прочностью, а также достаточной стойкостью к старению. Давление разрыва должно составлять по крайней мере 0,2—0,3 Н/мм2 и не должно падать ниже 0,1 Н/мм2 после выдержки в течение 24 ч при 160°С.

Формование нити (жгута) из димстплсульфоксидпых растворов осуществляется па тех же агрегатах, что и формование; диметил-формамидпых растворов. Концентрация прядильных растворов составляет 16—20%. Осадительная ванна — 60—80%-пый нодный раствор диметилсульфоксида; температура оеадительпой ванны 18—20 °С. Б остальном процесс не отличается от диметилформ-амидного.

Общий выход продукта с учетом переработки маточных растворов составляет 95%. Содержание основного вещества 98—99%.

Общий выход продукта с учетом переработки маточных растворов составляет 97%.

Осмоление раствора. В процессе эксплуатации установки: моноэтаноламиновой очистки в результате накопления продуктов побочных реакций наблюдается осмоление рабочего раствора. Авторами работы ([53] получены результаты, которые показывают, что накопление смол является автокаталитическим процессом и повышение концентрации смол в растворе усиливает его коррозионные свойства. Критическое значение отношения количества смолы и МЭА, выше которого происходит резкое возрастание коррозионных свойств растворов, составляет 0,5—I- при температурах 100—150 °С.

растворов составляет 1 моль на 1 моль иона [Gu + ]. Ионы двух-

Осмоление раствора. В процессе эксплуатации установки моноэтаноламиновой очистки в результате накопления продуктов побочных реакций наблюдается осмоление рабочего раствора. Авторами работы ;[53] получены результаты, которые показывают, что накопление смол является автокаталитическим процессом и повышение концентрации смол в растворе усиливает его коррозионные свойства. Критическое значение отношения количества смолы и МЭА, выше которого происходит резкое возрастание коррозионных свойств растворов, составляет 0,5—1 при температурах 100—150 °С.

4 шей степени обогащены этим мономером (количество серы может достигать 30%).-Они значительно набухают в ацетоне (ес=350%), что можно объяснить наличием циклических блоков из звеньев ДВС.в структуре сополимера (см. раздел 6.9). Обменная емкость сополимеров при-сорбции золота из солянокислых растворов составляет 9,5—11,2% ,[460]. Наибольшей обмерной емкостью обладают сополимеры, содержащие 14—16% серы. Так, сополимер с 16% серы сорбирует золото из 42%-ного солянокислого раствора на 98,2%, а его полная обменная^ емкость составляет 112,5 мг/г (известный сорбент АП-2 на основе стиролдив.инилбен-зольной смолы в солянокислых растворах имеет; емкость 25 мг/г, или 2,5% [462]). При сорбции зилота . из технологических растворов емкость сополимера оказалась равной 135 мг/г, или 13,5% [462].

Формование нити (жгута) из диметилсульфоксидных растворов осуществляется на тех же агрегатах, что и формование диметил-формамидных растворов. Концентрация прядильных растворов составляет 16—20%. Осадительная ванна — 60—80%-ный водный раствор диметилсульфоксида; температура осадительной ванны 18—20 °С. В остальном процесс не отличается от диметилформ-амидного.

Их получают с высоким выходом (80%) в присутствии радикальных инициаторов или путем термической сополимеризации._ Для синтеза таких сополимеров составы мономерных смесей ''широко варьировались. При содержании в смеси 50—75 мол. % малеинового ангидрида получаются сополимеры примерно HQCTO-янного состава (1,5 моля малеинового ангидрида на 1 моль ДВС). В этом случае степень набухаемости (а) сополимеров в ацетоне не превышает 100 мае.,%. При избытке ДВС сополимеры в большей степени обогащены этим мономером (количество серы может достигать 30%).-Они значительно набухают в ацетоне (ес=350%), что можно объяснить наличием циклических блоков из звеньев ДВС,в структуре сополимера (см. раздел 6.9). Обменная емкость сополимеров при-сорбции золота из солянокислых растворов составляет 9,5—11,2% ,[460]. Наибольшей обменной емкостью обладают сополимеры, содержащие 14—16% серы. Так, сополимер с 16% серы сорбирует золото из 42%-ного солянокислого раствора на 98,2%, а его полная обменная^ емкость составляет 112,5 мг/г (известный сорбент АП-2 на основе стиролдив.инилбен-зольной смолы в солянокислых растворах имеет; емкость 25 мг/г, или 2,5% [462]). При сорбции зилота . из технологических растворов емкость сополимера оказалась равной 135 мг/г, или 13,5% [462].

Формование нити (жгута) из диметилсульфоксидных растворов осуществляется на тех же агрегатах, что и формование диметил-формамидных растворов. Концентрация прядильных растворов составляет 16—20%. Осадительная ванна — 60—80%-ный водный раствор диметилсульфоксида; температура осадительной ванны 18—20 °С. В остальном процесс не отличается от диметилформ-амидного.

Из табл. 7 следует, что «кажущийся» молекулярный вес полимера в области очень концентрированных растворов составляет около 1000. Кинетической единицей в очень концентрированных растворах, стоящих очень близко к чистым полимерам, является отрезок цепи от 7 до 10— 12 звеньев. С термодинамической точки зрения это означает, что полимер изооктана, состоящий из 10—-12 звеньев последнего, уже при этих очень высоких концентрациях давал бы с изооктаном идеальный раствор.




Равновесных процессов Радикалов полученных Равновесная температура Равновесной температуры Равновесное распределение Равновесное влагосодержание Равновесного состояния Равновесном состоянии Разбавляют небольшим

-
Яндекс.Метрика