Главная --> Справочник терминов


Равновесия составляет Существует группа методов, в которых константы фазового равновесия определяют с помощью коэффициентов летучести; для их нахождения используют единое уравнение состояния как для паровой, так и для жидкой фазы. Для применения этих методов необходимо такое уравнение состояния, которое бы хорошо описывало поведение системы в паровой и жидкой фазе. В настоящее время для углеводородных смесей чаще всего применяют рассмотренные выше уравнение Бенедикта — Вебба — Рубина и уравнение Редлиха — Квонга и их модификации.

Константы фазового равновесия определяют с использованием уравнения состояния Редлиха — Квонга, модифицированного Барсуком [24], из соотношения коэффициента летучести компонентов в паровой и жидкой фазах

Константы фазового равновесия определяют из соотношения

I Для расчета точки росы по углеводородам сухого газа, выходящего из низкотемпературного сепаратора, и газа деэтанизатора при давлениях от 5,0 до 6,0 МПа (давление в магистральном газопроводе), константы фазового равновесия определяют при Рсх = = 1500 фунт/дюйм2.

Для расчета точки росы по углеводородам газа, выходящего из абсорбера, константы равновесия определяют при тех же давлениях сходимости, при которых определяли К.ФР в абсорбере.

Константы фазового равновесия определяют по трем графикам. На первом графике (рис. П.З) представлены изобары, соответствующие различным давлениям сходимости. По графику находят параметр /С0 в зависимости от давления системы и давления сходимости, определяемого, так же как и в методе NGPA. На втором графике (рис. П.4) имеются две шкалы — рабочих температур и параметра S, расположенные параллельно оси ординат, и показан ряд изобар рабочих давлений. С помощью графика (рис. II.4)

Существует группа методов, в которых константы фазового равновесия определяют с помощью коэффициентов летучести; для их нахождения используют единое уравнение состояния как для паровой, так и для жидкой фазы. Для применения этих методов необходимо такое уравнение состояния, которое бы хорошо описывало поведение системы в паровой и жидкой фазе. В настоящее время для углеводородных смесей чаще всего применяют рассмотренные выше уравнение Бенедикта — Вебба — Рубина и уравнение Редлиха — Квонга и их модификации.

Константы фазового равновесия определяют с использованием уравнения состояния Редлиха — Квонга, модифицированного Барсуком [24], из соотношения коэффициента летучести компонентов в паровой и жидкой фазах

Константы фазового равновесия определяют из соотношения

Для расчета точки росы по углеводородам сухого газа, выходящего из низкотемпературного сепаратора, и газа деэтанизатора при давлениях от 5,0 до 6,0 МПа (давление в магистральном газопроводе), константы фазового равновесия определяют при Ясх = = 1500 фунт/дюйм2.

Для расчета точки росы по углеводородам газа, выходящего из абсорбера, константы равновесия определяют при тех же давлениях сходимости, при которых определяли К.ФР в абсорбере.

Для получения из бифункциональных соединений полимера с высокой молекулярной массой при небольших значениях /С необходимо тщательно удалять из сферы реакции выделяющееся простейшее вещество. Та_к, при реакции этерификации (К = 4,9) для получения полиэфира с Р = 100 допустимое остаточное количество воды в системе к моменту равновесия составляет тысячные доли процента (рис. 18). Константа равновесия реакции амидирования значительно выше и составляет 305 при 260°С. В этом случае для получения полиамида с Р= 100 в системе может содержаться около 0,5% воды.

Для получения из бифункциональных соединений полимера с высокой молекулярной массой при небольших значениях К необходимо тщательно удалять из сферы реакции выделяющееся простейшее вещество. Та_к, при реакции этерификации (К = 4,9) для получения полиэфира с Р = 100 допустимое остаточное количество воды в системе к моменту равновесия составляет тысячные доли процента (рис. 18). Константа равновесия реакции амидирования значительно выше и составляет 305 при 260 °С. В этом случае для получения полиамида с Р = 100 в системе может содержаться около 0,5% воды.

Для самого фенола энтальпия этого равновесия составляет величину порядка +23 Ккал/моль, что соответствует логарифму константы равновесия в уравнении Гиббса порядка 9,5 ±2,5, т.е. равновесие целиком смещено в сторону фенольной формы. Таким образом, соотношение двух таутомерных форм здесь полностью обратно тому, которое наблюдается для кетонов, где преобладает кето-форма (глава 17). Это различие не удивительно, если принять во внимание ароматическую стабилизацию бензольного кольца фенола. Для других одно- и двухатомных фенолов бензольного ряда также не удается наблюдать прототропную таутомерию. Для полициклических конденсированных ароматических соединений различие в термодинамической устойчивости фенольной и диеноновой форм резко уменьшается, и для 1-нафтола фенольная форма на 12,5 Ккал/моль стабильнее диенона, тогда как для 9-гидроксиантрацена кетоформа антрона уже оказывается термодинамически более стабильной формой.

необходимое для установления равновесия, составляет в зависимости

полиамидирование, константа равновесия составляет единицы. Такого же порядка

Таким образом, отношение удельных скоростей в двух растворителях больше 300, тогда как отношение констант равновесия составляет только 120. Следовательно, переход от диметилсульфоксида к метанолу увеличивает разность стандартных потенциалов переходного состояния и исходного соединения 3 сильнее, чем разность стандартных потенциалов азида n-нитропроизводного малахитового зеленого и того же 'исходного соединения 3. Что касается непосредственного окружения реакционного центра, то можно ожидать, что переходное состояние, в котором, вероятно, еще сохраняется некоторая степень ионного характера, будет взаимодействовать с метанолом сильнее, чем продукт реакции. Однако следует учитывать, что диметиламиногруппы могут образовывать с метанолом водородные связи. В продукте реакции это взаимодействие должно быть более сильным, чем в переходном состоянии, где еще сохраняется некоторый перенос положительного заряда карбониевого углерода на аминогруппы.

В водном растворе полупернод установления этого равновесия составляет 10 мин. Кислотность, выражаемая константой равновесия, достигает рКа 2,50 в воде и 5,20 в метаноле. Она выше, чем у самого 4,6-диннтробензофуроксана (3,73 в воде). Это объясняется большей дело-кализацией заряда и, следовательно, меньшей скоростью протонирования аниона. Если сравнить СН-кнслотность (рКа) обычных нитросоединений — MeNO2 (10,28), PhCH2NO2 (6,77), CH2(NO2)2(3,57), HC(NO2)3 (0,14), то увидим, что только тринитрометан имеет превосходство по кислотности.

инерционны (время установления равновесия составляет доли минуты) и обладают хорошей электропроводностью.

В водном растворе полупернод установления этого равновесия составляет 10 мин. Кислотность, выражаемая константой равновесия, достигает рКа 2,50 в воде и 5,20 в метаноле. Она выше, чем у самого 4,6-диннтробензофуроксана (3,73 в воде). Это объясняется большей дело-кализацией заряда и, следовательно, меньшей скоростью протонирования аниона. Если сравнить СН-кнслотность (рКа) обычных нитросоединений — MeNO2 (10,28), PhCH2NO2 (6,77), CH2(NO2)2(3,57), HC(NO2)3 (0,14), то увидим, что только тринитрометан имеет превосходство по кислотности.

инерционны (время установления равновесия составляет доли минуты) и обладают хорошей электропроводностью.

Однако лри применении этого метода для изучения быстрого поверхностного старения в системах жидкость — жидкость (раствор ПАВ — углеводород) было найдено Т'94], что время достижения равновесных значений поверхностного натяжения зависит от коэффициента поверхностной диффузии адсорбирующихся молекул или ионов; для (гомологов нормальных кар!бояавых кислот и нормальных аминов этот коэффициент увеличивается с возрастанием длины алкильного радикала ((что отличает эту диффузию от обычной, скорость которой уменьшается с увеличением paiaiMepa молекулы). Было высказано предположение, что в растворах неионогенных ПАВ это время обусловлено адсорбционным барьером, существующим на межфазной поверхности, :величина которого снижается с удлинением гидрофобной части молекулы ПАВ. Для ряда поверхностно-активных веществ '(жирные спирты) на границе вода — воздух установлено, что время достижения адсорбционного (равновесия составляет несколько секунд.

где Uq—ya=Ua. Смысл выражения (VIII.7) и отдельных величин, входящих в него, становится ясным, если учесть, что разрушение химических связей и нарушение межмолекулярного взаимодействия происходят вследствие флуктуации тепловой энергии. Известно, что частота колебаний атомов в твердом теле около положения равновесия составляет 1012—1013 с-1. В результате хаотического теплового движения время от времени на каждом атоме сосредото-




Радикалов последние Равновесного положения Равновесному состоянию Разбавляют дистиллированной Разбавления растворов Разбавлении реакционной Разбавленной хлороводородной Раздельное определение Разделяемых компонентов

-
Яндекс.Метрика