Главная --> Справочник терминов


Равновесие устанавливается В результате конверсии окиси углерода водяным паром получается дополнительное количество водорода, эквивалентное содержанию в газе СО. Реакция протекает без изменения общего объема реагентов, сопровождается выделением тепла и не зависит от давления. С понижением температуры равновесие смещается в сторону образования водорода и двуокиси углерода.

Реакцию проводят действием на тринитробензол водного раствора Na2CO3 в присутствии трикалийгексацианоферрата (для окисления гидрид-иона, являющегося сильнейшим нуклео-филом). В отсутствие КзРе(СМ)б реакция энергетически невыгодна, и равновесие смещается влево.

Реакция Чичибабина идет легко при нагревании пиридина с амидом натрия. Наряду с 2-аминопиридином побочно образуются 4-амино- и 2,6-диаминопиридины. Предполагают, что реакция протекает через обратимую стадию присоединения амида натрия по кратной связи пиридина, однако образующийся при этом промежуточный продукт легче теряет не гидрид-ион, а амид-ион с образованием исходных веществ. Несмотря на это, равновесие смещается вправо, так как образовавшийся гидрид натрия снимает в виде протона один из ставших более подвижным атомов водорода группы NH2, в результате чего

Литийалкилы в неполярных растворителях находятся главным образом в виде ассоциатов или мономеров. В полярных растворителях равновесие смещается в сторону образования ионных пар и свободных ионов.

Для этой цели особенно пригодны эфиры енолов, так как равновесие смещается вправо в результате образования кетона

широко эта реакция применяется для приготовления иодидов и фторидов. Иодиды получают из хлоридов или бромидов, используя тот факт, что иодид натрия растворим в ацетоне, а хлорид и бромид натрия не растворимы. При обработке алкилхло-рида или алкилбромида раствором иодида натрия в ацетоне равновесие смещается вследствие выпадения в осадок хлорида или бромида натрия. Поскольку здесь действует механизм Sw2, то для первичных галогенидов реакция идет лучше, чем для вторичных и третичных. Раствор иодида натрия в ацетоне часто применяют в тесте на первичные бромиды или хлориды. Третичные галогенопроизводные можно превратить в иодиды действием избытка иодида натрия в сероуглероде в присутствии хлорида цинка в качестве катализатора [779]. Винилбромиды дают винилиодиды с сохранением конфигурации при обработке иодидом калия в присутствии катализатора — бромида никеля с цинком [780].

Аддукт, образующийся при присоединении воды к альдегиду или кетону, называется гидратом или геж-диолом [10]. Такие соединения обычно устойчивы только в водных растворах и разлагаются при перегонке, т. е. равновесие смещается в сторону карбонильного производного. Положение равновесия в значительной мере зависит от структуры гидрата. Так, формальдегид при 20° С в воде на 99,99% существует в гидратиро-ванной форме, тогда как для ацетальдегида эта величина

смещено вправо. В связи с наличием в растворе небольшого количества недиссоциированных молекул индикатора Hind красного цвета и значительно большего количества анионов Ind" желтого цвета раствор окрашен в желтый (слегка оранжевый) цвет. При добавлении ионов водорода (в кислой среде) равновесие смещается (принцип Ле-Шателье) влево и раствор приобретает красный цвет. При добавлении ионов ОН" (в щелочной среде), связывающих ионы Н+ в еще менее, чем индикатор, диссоциированные молекулы воды, равновесие смещается вправо и раствор остается желтым.

В двух пробирках приготовьте раствор алюмината натрия взаимодействием растворов соли алюминия с избытком едкого натра. В одну пробирку к раствору алюмината добавьте несколько кристаллов хлорида аммония и прокипятите раствор до исчезновения запаха аммиака. Отметьте,образование хлопьевидного осадка гидроксида алюминия. Напишите уравнение обратимого процесса гидролиза метаалюмината натрия. Почему при добавлении хлорида аммония равновесие смещается в сторону усиления гидролиза?

VIII на кетон R2C=O через циклическое переходное состояние, после чего устанавливается равновесие между парой изопропи-лат алюминия -f- кетон, с одной стороны, и парой смешанный алкоголят алюминия IX-f-ацетон — с другой. Реальное наличие такого специфического переноса водорода доказано опытами с использованием (Me2CDO)3Al, в которых было обнаружено включение дейтерия в а-положение образующегося карбинола RR'CD(OH). Ацетон является наиболее низкокипящим-компонентом смеси, поэтому в результате отгонки равновесие смещается вправо, а вторичный спирт X вытесняется из алкоголята

Первоначально образующийся радикал XV может быстро элиминировать Вг*, образуя исходное ^wc-соединение XIV; может также произойти поворот вокруг связи С—С с последующим элиминированием Вг*, в результате чего образуется транс-изомер XVI. Поскольку транс-изомер более устойчив, равновесие смещается вправо и происходит полное превращение X1V-*XVI.

лишь при температуре выше 140°. При 129° равновесие устанавливается лишь примерно через 42 часа, причем остается 23% 1-суль-фокислоты., Нагревание 1-сульфокпслоты в течение 7 часов с эквимолекулярным количеством серной кислоты при 129° превращает

В уравнениях баланса среда считается сплошной (континуумом), и ее молекулярная природа игнорируется. Иначе говоря, предполагается, что математические точки, по которым устанавливается уравнение баланса, «достаточно велики», чтобы характеризовать объемные свойства, усредненные по большому числу молекул, так что между этими точками нет разрывов. Кроме того, предполагается, что среда локально равновесна. Это значит, что, хотя процессы переноса могут быть быстрыми и необратимыми (диссипативными) и, таким образом, далекими от термодинамического равновесия, гипотеза локального равновесия предполагает, что локально, на молекулярном уровне равновесие устанавливается очень быстро [5].

Анализируя с позиций термодинамики равновесные процессы деформации эластомеров, следует иметь в виду, что понятие «равновесный» относительное, если его характеризовать с точки зрения времени, необходимого для достижения равновесия. Так, в системе с подвижными молекулами (или сегментами) равновесие устанавливается достаточно быстро, а в системе с малоподвижными элементами структуры может вообще не быть достигнуто. Это становится особенно ясным при учете представлений о вязкоупругости: чем выше вязкое сопротивление перемещению сегментов, тем медленнее развивается эластическая деформация.

3. В большинстве кислотно-основных реакций равновесие устанавливается очень быстро; так, скорость переноса протона между атомами кислорода и (или) азота с простой связью обычно контролируется диффузией. Однако в некоторых случаях процесс переноса медленный (особенно когда протон отрывается от атома углерода), и, чтобы система пришла в состояние равновесия, требуется определенное время.

термодинамического равновесия с участием трех возможных устойчивых (индивидуальных) геометрических изомеров. В бензольном растворе при 100 °С в присутствии 1% иода термодинамическое равновесие устанавливается при следующем содержании отдельных пространственных форм:

довольно устойчивы (равновесие устанавливается через несколько недель):

Обычный ацетоуксусный эфир при комнатной температуре представляет смесь обеих таутомерных форм, причем равновесие устанавливается при содержании 92,5% кетонной формы и 7,5% енольной формы:

1260*. Какое равновесие устанавливается в водном растворе бензойной кислоты? Что характеризует константа этого равновесия? Какое влияние оказывает бензольное кольцо на положение этого равновесия, если для бензойной кислоты /Са = 6,3-10~5, а для уксусной Ка = 1,7-10~6?

Равновесие устанавливается сразу, причем преобладают более устойчивые циангидрипы.

Процессы, в которых равновесие устанавливается во Времени, называются релаксационными. К шш относятся выравнивание неравномерно распределенной концентрации растворенного вещества в результате диффузии, ориегггащгя молекул диз-лектрц-ка в электрическом поле или обратный переход ориентированных диполей к хаотическому распределению после удаления внешнего электрического поля (глава XI), а также процесс развития высокоэ ластик ческой Деформации,

Если процесс проникновения газа в полимер не осложнен силь-нь]М взаимодействием между ниъш и сорбционное равновесие устанавливается быстро, то скорость прохождения газа через плен* ку полимера в основном определяется скоростью диффузии. При этом поток газа в полимере описывается вторым законом Фикаг




Равновесного состояния Равновесном состоянии Разбавляют небольшим Разбавлением исходного Разбавленными кислотами Разбавленного этилового Рацемическое соединение Разделяют перегонкой Разделения необходимо

-
Яндекс.Метрика