Главная --> Справочник терминов


Равновесное напряжение ХСПЭ и полихлоропрен благодаря высокому содержанию хлора являются маслобензостойкими каучуками. Однако резонна на основе ХСПЭ набухает, например, в соляровом масле и бензине значительно медленнее, чем (резина на основе на.ирита ПНК (рис. 3.2), а равновесное набухание (последней в соляровом масле заметно больше, чем резины из ХСПЭ-40 и хайлалона 40. .

Для оценки 6 смол следует пользоваться аналогичным методом. При этом предполагается, что при содержании смолы от 10 до 30 — 40 объемн. % в растворителе с близким значением параметра растворимости плотность, мольный объем и удельная энергия когезии раствора являются аддитивными величинами. В растворителе, в котором хорошо растворяется изучаемая смола, приготавливается три раствора с концентрацией 20, 30 и 40 объемн. %, затем определяется равновесное набухание в них и в чистом растворителе какого-либо вулканизата с известной концентрацией

Для оценки б смол следует пользоваться аналогичным методом. При этом предполагается, что при содержании смолы от 10 до 30 — 40 объемн. % в растворителе с близким значением параметра растворимости плотность, мольный объем и удельная энергия когезии раствора являются аддитивными величинами. В растворителе, в котором хорошо растворяется изучаемая смола, приготавливается три раствора с концентрацией 20, 30 и 40 объемн. %, затем определяется равновесное набухание в них и в чистом растворителе какого-либо вулканизата с известной концентрацией

поскольку при этом достигается оптимальный компромисс между уменьшением дефектности и увеличением жесткости частиц дисперсной фазы. Эффективность усиливающего действия ОЭА в существенной степени зависит также от молекулярного строения каучука [44]. Прочностные свойства эфирных вулканизатов при использовании одного и того же непредельного соединения уменьшаются в ряду бутадиен-нитр ильные каучуки> > фторкаучуки > бутадиен-етирольные каучуки > эти-ленпропиленовые каучуки>полибутадиен. В этом же ряду уменьшается совместимость компонентов. Например, равновесное набухание в ОЭА для СКН-26 составляет 63%, для СКФ-26—25%, для СКС-30—10% и для СКЭП—6%.

Равновесное набухание 24, 26,

Было установлено* [227], что ,при двухстадийной 'полимеризации стирол — бутадиен (полимеризация бутадиена начиналась после того, как равновесное набухание в нем частиц -полистирола

Введение частиц наполнителя в сетку приводит, во-первых, к серьезным отклонениям от теории: в частности, уже нельзя ожи-дать афинной деформации сетки, предсказываемой теорией. Если предположить, что равновесный модуль высокоэластичности и равновесное набухание наполненного сетчатого полимера в растворителе определяются теми же соотношениями, которые справедливы для ненаполненного, то, как было показано Крауссом [74], наблюдается кажущееся возрастание плотности сетки, вычисленной из данных по набуханию. Это может быть связано с вкладом агрегатов частиц наполнителя в структуру и с влиянием наполнителя на число образующихся поперечных химических связей.

Равновесное набухание 34, 41, 83, 91 Равновесный модуль высокоэластичности

Оба этих метода— и равновесного набухания, и растворимости — были использованы для исследования степени агрегации полимеров [89, 105, 106]. Рис. 66, например, показывает, как равновесное набухание полибу-

Первые два члена правой части формулы (99) идентичны полученным для смеси несшитого полимера с растворителем того же самого состава. Остальные учитывают влияние эластической свободной энергии смешанной фазы. Для открытой системы состав смешанной фазы v% определяется из уравнения (94), которое описывает равновесное набухание [7, стр. 578]. Следовательно, vz есть равновесная величина и должна соответствующим образом обозначаться. Она может быть приравнена обратному значению равновесной степени набухания при Т=ТШ. Для замкнутой системы, у которой состав смешанной фазы фиксирован и изотропная жидкая фаза отсутствует, формулы (92) и (98) удовлетворительно определяют отношения точек плавления,

Была измерена температура плавления полиэтиленовых сеток, погруженных в избыточное количество ксилола [11]. Анализ результатов можно провести на основе теории равновесия. Для сеток, образованных как из статистических цепей, так и из неориентированных кристаллических цепей, естественно наблюдается падение равновесной температуры плавления, по сравнению с Тпл неразбавленных систем. Однако, как это следует из анализа результатов, приведенных в табл. 7(6) и 8(6), Т*пя упомянутых сеток зависит от плотности сшивки совершенно различным образом. Системам ма-кромолекулярных цепей, сшитых в кристаллическом состоянии и погруженных в ксилол, присуще непрерывное и заметное увеличение температуры плавления с ростом концентрации сшивок. В то же время температура плавления сеток, образованных из статистических цепей, слегка уменьшается с ростом плотности сшивки. Независимо от расположения цепей в момент образования сетки в последнем случае неизменно наблюдается уменьшение Тпп с увеличением концентрации сшивок., Температура плавления набухшей сетки зависит от характера исходной сетки и от количества жидкости, впитываемой сеткой после плавления. Для сеток, образованных при 17° С, Тпл при отсутствии растворителя не зависит от концентрации сшивок. Однако равновесное набухание при Тпд (vi при Гпл), как это следует из табл. 7 и 8, непрерывно уменьшается. Для сеток, образованных из статистических цепей, скорость уменьшения 7"M не компенсируется концентрационными изменениями в сме-« шанной фазе, в результате чего происходит уменьшение Гпл.

кинетической (энтропийной) природе упругости газов. Например, равновесное напряжение в деформированной резине, как и давление сжатого газа, при заданном объеме пропорционально абсолютной температуре. Такое сочетание в полимерах физических свойств трех агрегатных состояний является уникальным.

Резины, как и жидкости, подчиняются закону Паскаля. Природа высокоэластической деформации полимеров отличается от природы деформации твердых тел, но аналогична молекулярно-кине-тической (энтропийной) природе упругости газов. Например, равновесное напряжение в деформированной резине, как и давление сжатого газа, при заданном объеме пропорционально абсолютной

Физическая природа высокоэластической деформации отлична от природы деформации твердых тел, но сходна с молекулярно-ки-нетической (энтропийной) природой упругости газов. Например, равновесное напряжение в деформированной резине, как и давление сжатого газа при заданном объеме, пропорционально абсолютной температуре. Такое сочетание в высокоэластических материалах свойств трех агрегатных состояний является уникальным.

В тех случаях, когда химическими процессами пренебречь нельзя, их можно, учесть или исключить. Рис. 3.2 поясняет сказанное. Действие химических процессов здесь приводит к линейному падению напряжения. Экстраполяция этой линейной зависимости на ось напряжений дает условно равновесное напряжение, которое в отсутствие химических процессов было бы истинно равновесным, соответствующим неизменной структуре пространственной сетки резины. Следовательно, условно равновесное напряжение можно считать равновесным, отнесенным к неизменному начальному состоянию материала, и применять к нему термодинамические соотношения.

Равновесная структура 39 Равновесное напряжение 33, 64

2. Образец полимера подвергают очень быстрой (практически мгновенной) деформации е и закрепляют в деформированном состоянии. При этом в образце возникает напряжение ао, значительно превышающее равновесное напряжение аравн. Со временем в результате перегруппировки звеньев и изменения конформаций макромолекул напряжение в образце уменьшается (рис. V. 10). Этот процесс называется релаксацией напряжения.

где ucm - истинное равновесное напряжение; в - высокоэластическая деформация одноосного растяжения или сжатия. Равновесный модуль одинаков как для растяжения, так и для сжатия, однако обычно пользуются более простым методом растяжения. Равновесное напряжение определяют методами релаксации напряжения (при постоянной я). Типичная кривая релаксации (рис. 18.3) состоит из двух участков: нелинейного, соответствующего релаксации цепей сетки, и линейного, соответствующего медленным процессам деструкции цепей и узлов сетки сшитого полимера.

Тогда, когда химическими процессами релаксации пренебречь нельзя, их можно учесть и исключить. Рис. V. 2 поясняет сказанное. Действие химических процессов здесь приводит к. линейному падению напряжения. Экстраполяция этой линейной-зависимости на ось напряжений дает равновесное напряжение,, которое в отсутствии химических процессов было бы истинным-равновесным, соответствующим неизменной структуре пространственной сетки. Следовательно, условно-равновесное напряжение можно считать равновесным, отнесенным к неизменному начальному состоянию материала, и применять к нему термодинамические соотношения.

Постоянная нагрузка. При уве ичении концентрации напряжений в вершинах трещин, происходящем при испытании по режиму F=const, равновесное напряжение не успевает установиться и будет больше, чем напряжение при той же деформации, но в режиме e=const. На схеме рис. 180 это будет соответствовать более крутому падению кривой / и более крутому подъему кривой 2, в результате чего ек сдвигается в сторону меньшей начальной деформации. Так, для одного и того же образца резины из НК при e=const наблюдалась гк==20%, а при F=const она сдвигалась до ек=6%. \*Ц

где а» — равновесное напряжение растянутого вулканизата; vr — число цепей вулканизационной сетки в отсутствие наполнителя; v/ — дополнительное число цепей, введенных в сетку через связи каучук-наполнитель; kT — произведение константы Больцмана на абсолютную температуру; К — степень растяжения каучуковой фазы. .

1. Равновесное напряжение в деформированном вулканизате зависит от величины деформации в соответствии с уравнением




Разбавленными растворами Разбухание экструдата Радикалов соединенных Разделения изомерных Разделения полимеров Разделения различных Разделение аминокислот Разделение происходит Разделить кристаллизацией

-
Яндекс.Метрика