|
|
|
Главная --> Справочник терминов Равновесного набухания измерением равновесного количества газа или пара, по- На рис. 3.10 показана растворимость метана в насыщенных водных моноэтаноламиновых и гликоль-моноэтаноламиновых растворах при двух значениях температуры и различных давлениях [13]. Представленные кривые можно использовать для расчета количества метана (или сухого природного газа), растворяющегося в поглотительном растворе, а также равновесного количества метана, которые будут оставаться в растворе после выделения газов. основании — достаточно присутствия даже очень малого равновесного количества енола [629]: Используемый в процессе монометилглутарат можно получить прямой этерификацией глутаровои кислоты спиртом в присутствии равновесного количества диметилглутарата при 180—200 °С без катализатора [32, с. 57—62]. Электрохимический синтез пробковой кислоты может оказаться весьма эффективным при использовании в процессе дешевой глутаровои кислоты или глутарового ангидрида. Схема процесса получения пробковой кислоты из смеси янтарной, глутаровои и адипиновой кислот приведена на рис. 18. Больший интерес представляет синтез моноалкиловых эфиров прямой этерификацией дикарбоновых кислот спиртами в присутствии равновесного количества диалкилового эфира дикарбоновой кислоты и каталитических количеств тг-толуолсульфокислоты, (3-нафталинсульфокислоты и др. При таком процессе выход моно-алкилового эфира дикарбоновой кислоты достигает 97% на прореагировавшую и 50% на загруженную кислоту [32]. Предварительная нейтрализация кислотного катализатора (до ректификации) не решает вопроса, так как скорость разложения дикарбоновых кислот в присутствии солей (адипината калия, ади-пината бария, сульфата меди) возрастает в 3 — 5 раз 133]. В связи с изложенным более удобным является метод получения моноалкиловых эфиров дикарбоновых кислот прямой этерификацией кислот спиртом в присутствии равновесного количества диэфира без катализатора. Проведенные исследования кинетики этерифи-кации дикарбоновых кислот в отсутствие катализатора показали, что такой процесс технически целесообразен. При нагревании дикарбоновой кислоты со спиртом протекают реакции: оснований — достаточно присутствия даже очень малого равновесного количества енола [629]: Говард [84] попытался использовать кинетические уравнения, приведенные Киплингом в его монографии [102], для случая адсорбции полиоксиэтилена с молекулярным весом 190 000 и 4700 на пористых адсорбентах (угле и найлоне) из бензольных растворов. Уравнение At — Лоо [1—ехр (—kt)] оказалось неприменимым к эксперимен-тальным данным. Исследованные системы описываются уравнением At ~ ЛооТ/(т + k), где k — время контакта, в течение которого адсорбируется половина равновесного количества полимера. Установлено, что скорость адсорбции меньше на найлоне (k = 3,5 ч), чем на угле (k = 0,12ч). Это объясняется меньшей скоростью диффузии макромолекул в узкие поры найлона. 1. При помощи этого метода можно получать жирные кислоты, содержащие 36% от равновесного количества трития. При исследовании смесей аминокислот и родственных соединений методом двухмерной хроматографии на бумаге целесообразно пользоваться для сравнения справочной схемой, изображенной на рис. 194. Эта схема была составлена в результате проявления сначала фенолом, насыщенным водой, и затем, после высушивания, смесью н-бутанола, уксусной кислоты и воды, выдержанной в течение не менее 48 ч для образования равновесного количества бутилацетата. Разумеется, при применении проявляющих растворителей другого состава расположение пятен будет несколько иным. Поэтому необходимо пользоваться указанными растворителями, чтобы иметь возможность наиболее правильно сопостав- Влияние примесей на точность результатов по определению энтальпии парообразования имеет некоторую специфику. На калориметрические измерения наибольшее влияние оказывает присутствие влаги, так как вода имеет высокую удельную теплоту испарения. Примеси с близкой удельной теплотой испарения практически не влияют на точность результата. При определении энтальпии парообразования методами Кнудсена и Лэнгмюра присутствие некоторого равновесного количества влаги в образце до и после опыта мало влияет на измеряемую величину. Легколетучая примесь существенно искажает результаты экспериментов, и небольшое количество ее легко обнаружить, проведя несколько измерений при одной температуре. Совершенно недопустимо присутствие легколетучих примесей в измерениях манометрическими методами. Работа III, 8. Влияние природы растворителя на скорость набухания сетчатого полимера 111 Работа III. 9. Оценка параметров пространственной сетки сшитого полимера по степени равновесного набухания..112 На рис. III. 2 приведена типичная зависимость степени набухания от времени. Максимальная или равновесная степень набухания определяется природой полимера и растворителя (сродством между ними) и густотой пространственной сетки полимера (при ее наличии). По значению равновесного набухания можно оценить густоту пространственной сетки. Процесс растворения может прекратиться на стадии ограниченного набухания и в случае линейных полимеров, если состав системы и условия соответствуют какой-либо точке на фазовой диаграмме, лежащей в области расслаивания, Работа III. 9. Оценка параметров пространственной сетки сшитого полимера по степени равновесного набухания Для расчета параметра Мс пространственной сетки полимера по формуле (III. 6) используют значение равновесного набухания. Объемную долю исходного полимера в набухшем геле рассчитывают по формуле На явлении равновесного набухания основывается теория расчета структурных параметров сетки (сшитых полимеров) Флори — Ренера, связывающая число активных цепей сетки 1/Мс, с относительной долей полимера в набухшей системе Vr: Методика работы. Из пластаны вулканизата толщиной 2 мм вырубают три прямоугольные полоски шириной 8 мм с длиной рабочего участка 30 мм. Образцы помещают в вазелиновое масло и выдерживают до равновесного набухания. Затем, их вынимают и высушивают фильтровальной бумагой. Определяют зависимость степени удлинения от нагрузки при одноосном растяжении. Затем строят зависимость f от (X—Аг~2). По тангенсу угла наклона прямой и, исходя из формулы (10.14), получают Ф. Работа 51. Изучение структуры сшитых полимеров методом равновесного набухания 1. Метод определения равновесного набухания Величина равновесного набухания связана с природой системы полимер — растворитель и дает информацию о природе сшивки и армирования. Наиболее часто плотность цепей сетки исследуют по данным равновесного набухания вулканизата. Прямоугольные образцы с pas-мерами 20x10x2 мм и массой около 0,3 г вырезают из центральной части резиновой пластины и погружают в толуол на 24 часа или на 6 дней при 30°С. Наружную поверхность набухшего образца осушают фильтровальной бумагой, и образец взвешивают, после чего помещают в сушильный шкаф на 24 часа при 60°С для удаления растворителя. Высушенный образец также взвешивают; за результат принимают среднее показание для двух образцов. Комбинация исследования процесса вулканизации методом ДСК в индивидуальных эластомерах и их смесях с измерениями плотности цепей сетки методом равновесного набухания позволяет оценивать сшивание в отдельных компонентах смеси. В этом случае наблюдается корреляция между общей энтальпией вулканизации, температурой вулканизации и плотностью цепей сетки. Этот метод не позволяет прямо оценивать плотность цепей сетки в отдельных фазах сме-  Раздельное определение Разделяемых компонентов Разделения компонентов Разделения природного Разделения углеводородных Разделение изомерных Разделение углеводородов Разделительная способность Радикалов возникающих |
- |
Навигация