|
|
|
Главная --> Справочник терминов Равновесную температуру Зная давление и температуру системы, можно легко определить у, т. е. равновесную концентрацию паров воды в системе. Однако для реальной системы «вода—углеводороды» соотношение (141) не оправдывается при давлениях выше 3,5 кгс/см2, так • как молекулы воды полярны. Зная состав газа, поступающего на конверсию СО, и константу равновесия (см. табл. 41 в Приложении), можно с помощью уравнения для константы реакции и данных материального баланса рассчитать равновесную концентрацию СО и других компонентов. В табл. 23 приведен материальный баланс конверсии окиси углерода (в пересчете на 100 моль исходного газа). Серию капилляров помещают в термостат и при помощи катетометра фиксируют изменение объемов растворов по изменению их длин /1 и /2 вплоть до установления равновесия. Затем рассчитывают равновесную концентрацию эталонного и испытуемого растворов и по уравнению (1.17) - среднюю молекулярную массу (степень полимеризации). Движущая сила процесса представляет собой разность между предельным числовым значением параметра и действительным его значением, например, для химических процессов разность между равновесной для данного процесса концентрацией и рабочей концентрацией. Обозначив равновесную концентрацию а и рабочую концентрацию .v. можно движущую силу пронесем выразить разностью а -~х. включение изотопа 18О в ацетон не наблюдается. Однако в при* сутствии следов кислоты или основания, хотя и не удается определить равновесную концентрацию гидрата, так как включение 18О происходит слишком быстро, чтобы его можно было измерить, промежуточное образование гидрата можно считать установленным. Вероятно, здесь имеет место кислотный или основной катализ: изменения концентрации жидкости и концентрации пара по сечению тарелки. Для определения движущей силы процесса придам следующие допущения: 1) в пределах одной тарелки концен-трац^я жидкости изменяется прямолинейно; 2) концентрация вещества в газовой фазе над жидкостью (по тарелке) принимается постоянной и равной среднему значению ее на выходе с тарелки (г/„). По этой концентрации определяем равновесную концентрацию жидкости хпр, от которой и отсчитываем движущую силу процесса на тарелке: на входе А Хя = хп+\ — хпр и на выходе А хк = хп — включение изотопа 18О в ацетон не наблюдается. Однако в присутствии следов кислоты или основания, хотя и не удается определить равновесную концентрацию гидрата, так как включение-18О происходит слишком быстро, чтобы его можно было измерить, промежуточное образование гидрата можно считать установленным. Вероятно, здесь имеет место кислотный или основной катализ: Вследствие большой скорости движения нефти в трубопроводе и относительно малой длины газового скопления, среднюю концентрацию газа в потоке можно принять постоянной. Равновесную концентрацию газа в нефти на поверхности раздела фаз определяют по формуле Конформация и степень свернутости макромолекулярногс клубка определяют, с одной стороны, скорость, с которой низкомолекулярный реагент достигнет реакционноспособных групп полимера, а с другой — равновесную концентрацию этого реагента вблизи активных групп. Конформация цепи, обеспечивающая доступность реагента к функциональным группам в начале процесса, может уже не реализоваться на более поздних стадиях, и реакция замедлится. Возможны и обратные случаи— ускорение реакции за счет разворачивания цепи. обеспечивают равновесную концентрацию комплексоната, что щей равновесную концентрацию образующегося 2//-тиофениевого иона. Незаме- Пользуясь данными рис, 51, можно построить кривую зависимости скорости кристаллизации натурального каучука от темпера-туры (рис. 52). Эта кривая напоминает кривую / на рис. 50, Следовательно, для полимеров, так же как и для низкомолекулярных веществ, при некоторой температуре наблюдается максимальная скорость кристаллизации. Из рис. 52 видно, что выше температуры + 5 С скорость кристаллизации натурального каучука равна нулю, так как тепловое движение нарушает образующийся порядок. Температуру + 5° С и принимают за равновесную температуру кристаллизации натурального Каучука. приводить к расширению температурного интервала плавления. Од-яаяо в случае лгедлеялйл яр#гт.эллй3здлл и очень медленного плавления сравнительно легко получить равновесную температуру плавления, не зависящую от термической предыстории образца.' Температура плавления определяется как температура, при которой полимер переходит го кристаллического состояния в вязкотекучее. В отличие от низкомолекулярных веществ, где этот процесс совершается скачкообразно, в случае полимеров плавление наблюдается в некотором температурном интервале. Это происходит вследствие полидисперсности полимерных цепей, их разнозвенности и несовершенства образованных кристаллитов. Различают равновесную температуру плавления и экспериментальную. Равновесная температура плавления Тт° = AHm/ASm, где Д//т - энтальпия плавления, ASm - энтропия плавления. Равновесная температура плавления определяется точкой фазового равновесия между монокристаллом полимера и его расплавом. Поскольку совершенные монокристаллы из полимера получить практически невозможно, то равновесную температуру плавления определяют экстраполяционными методами, например, экстраполяцией зависимости экспериментальной температуры плавления от размеров кристаллитов или от молекулярной массы полимера. Переход полимеров в вязкотекучес состояние происходит в некотором интервале температур н начинается с первых перескоков сегментов. Теоретически за равновесную температуру следовало бы принимать ту, при которой под действием напряжения смещается центр тяжести макромолекулы, т. е. начинается течение. При бесконечно низкой скорости деформирования определяемая экспериментально 7"т близка к теоретической. В реальных условиях за 7Т принимают среднюю температуру области развития необратимых деформаций (см. рис. 4.1). Пример II 1.2. Определить равновесную температуру гидратообразования при давлении 6,1 МПа газа следующего молярного состава: мальную (равновесную) температуру, необходимую для получения газа с остаточ- необходимую (равновесную) температуру при получении такого газа. При давле- шает равновесную температуру неполного горения метана в кислороде на At «=* Кроме того, весьма наглядна кривая зависимости скорости кристаллизации от температуры (рис.133). Например, из такой кривой для натурального каучука можно сделать вывод, что при температуре выше 5 °С скорость кристаллизации равна нулю; ее принимают за равновесную температуру кристаллизации НК. Скорость кристаллизации максимальна при минус 25 °С; при этой температуре в течение нескольких часов закристаллизовывается около половины всего количества каучука. При температуре ниже -50 °С НК практически не Существование четырехугольника плавления объясняет многие безуспешные попытки найти равновесную температуру плавления полимеров. Манделькерн [45] предложил определение этой температуры (Тпл) как температуры, при которой в системе исчезают последние следы кристаллической фазы (рис. III. 7, а). Рис. 111.7,6 иллюстрирует Х-подобие плавления. так как тепловой движение нарушав образугошинся порядок. Температуру + 5° С и принимают за равновесную температуру кристаллизации натурального Каучука.  Разделения компонентов Разделения природного Разделения углеводородных Разделение изомерных Разделение углеводородов Разделительная способность Радикалов возникающих Раздробленном состоянии Разлагают прибавляя |
- |
Навигация