Главная --> Справочник терминов


Разбавлении переходящий Изменить ход событий в желательном направлении можно, очевидно, двумя способами: путем селективного подавления межмолекулярной реакции либо путем форсирования внутримолекулярной. Однако сложность задачи состоит в том, что по своему химизму эти две реакции тождественны. Поэтому разобранные нами ранее принципы управления селективностью органических реакций в данном случае не могут быть эффективными. Тем не менее эта задача оказалась разрешимой. Классический прием проведения макроциклизации — высокое разбавление реакционной смеси. В этих условиях резко снижается вероятность межмолекулярных столкновений реагирующих групп и соответственно подавляется образование олиго-меров. В то же время скорость внутримолекулярной реакции не зависит от концентрации, поскольку последняя в общем случае не может повлиять на вероятность встречи двух концов одной молекулы. Этот прием оказался достаточно универсальным, и с его помощью в 30—50-х годах были выполнены многочисленные синтезы соединений содержащих циклы среднего и большого размеров 61.

В промышленности безводную муравьиную кислоту получают разложением сухого формиата натрия концентрированной серной кислотой, причем разбавление реакционной смеси безводной муравьиной кислотой снижает до минимума разлагающее действие серной кислоты на муравьиную.

Эти процессы протекают с выделением большого количества тепла; повышение температуры сверх определенных пределов (обычно Оч- 20") недопустимо. Поэтому совершенно необходимо интенсивное охлаждение реакционной массы, производимое, вследствие ее низкой температуры, при помощи охлаждающих рассолов или льда. Оформление поверхностей охлаждения, предназначенных для отвода значительных количеств тепла, иногда затруднительно, особенно при выполнении охлаждающих элементов из кислотостойких материалов. Лед может быть непосредственно введен в реакционную массу, так как процессы проводятся в водной среде и, следовательно, возможно разбавление реакционной массы водой, хотя это и приводит к некоторому увеличению объема реакционной аппаратуры.

Меры предосторожности. Сульфирование, сульфохлорирова-ние, разбавление реакционной массы водой, высаливание сульфо-кислот поваренной солью следует проводить только в вытяжном шкафу. При взвешивании олеума и хлорсульфоновой кислоты необходимо надевать защитные очки или защитную маску, а также резиновые перчатки. Совершенно недопустимо смешивать олеум или хлорсульфоновую кислоту с водой. Хлорсульфоновая кислота реагирует с водой со взрывом. Разбавлять олеум можно только серной кислотой. Посуду, в которой был олеум или хлорсульфоновая кислота, споласкивают вначале моногидратом или концентрированной серной кислотой, а затем уже моют водой.

Сульфирование, разбавление реакционной массы водой, высаливание сульфокислот поваренной солью следует проводить только в вытяжном шкафу! При взвешивании олеума необходимо надевать защитные очки или защитную маску, а также резиновые перчатки. Совершенно недопустимо смешивать олеум с водой. Разбавлять олеум можно только серной кислотой. Посуду, в которой был олеум, споласкивают вначале моногидратом или концентрированной серной кислотой, а затем уже моют водой.

2. Сильное разбавление реакционной смеси и постепенное добавление этилового эфира бромуксусной кислоты предотвращает побочную реакцию, ведущую к образованию этилового эфира янтарной кислоты.

Разбавление реакционной смеси растворителем смягчает условия восстановления и, следовательно, благоприятно отражается на его селективности. Растворители могут также содействовать, причем в разной степени в зависимости от своей природы, десорбции исходных, промежуточных и конечных соединений с поверхности катализатора и тем самым влиять на результат реакции. Так, вероятно, конкурентная адсорбция лежит в основе дезактивирующего действия растворителя - пиридина на палладиевый катализатор при селективном гидрировании тройной связи в этинилтестостероне

Приведенное выше общее уравнение реакции нитрования ароматических соединений азотной кислотой показывает, что процесс введения нитрогруппы сопровождается выделением воды. Реакция нитрования (в отличие от реакции сульфирования) не является обратимой и, следовательно, повышение концентрации воды не может вызвать обратного процесса, т. е. гидролиза нитросоединения; однако разбавление реакционной смеси водой резко снижает концентрацию азотной кислоты и ее нитрующее действие.

1. Разбавление реакционной массы водой или выливание ее в воду при недостаточно интенсивном размешивании приводит к образованию темного вязкого продукта, захватывающего при выделении маточник и трудно поддающегося очистке от посторонних примесей.

По нитрованию нами проверены все литературные данные. В условиях [5] наряду с требуемым динитросоедннением получается значительное количество тетранитропроцукта. Нитрование по [I, 3, 4] при загрузках свыше 50 г сульфона протекает бурно, иногда с выбросом реакционной массы. Для осуществления спокойного протекания процесса мы применили разбавление реакционной массы уксусной кислотой.

разбавление реакционной массы водой, высаливание сульфокислот

Красно-фиолетовый порошок; в воде образует красный раствор, в этаноле — с желтовато-красной флуоресценцией, в конц НС1 — сине-фиолетовый, в конц HjSC^—зеленый, при разбавлении переходящий в синий, а затем в красный. Применяется для крашения бумаги, хлопка, шерсти и шелка.

Черный порошок; в воде образует сине-фиолетовый раствор; в конц. H2SC>4 — синий, при разбавлении переходящий в фиолетовый, дальнейшее разбавление приводит к образованию осадка; не растворяется в этаноле. Применяется как кислотный краситель для крашения кожи, для изготовлении чернил.

Красно-коричневый порошок; растворяется в этаноле, ацетоне, бензоле; в конц. H2SO4 и конц НС1 образует красный раствор, при разбавлении переходящий в оранжевый; не растворяется в воде, растворах NaOH. Применяется для крашения лавсана.

Темно-синий кристаллический порошок; растворяется в воде, спирте, ацетоне, ледяной уксусной кислоте; в конц. H2SO4 образует коричневый раствор, в конц. НС1 — красно-коричневый, при разбавлении переходящий в синий; в растворе NaOH разлагается с образованием коричневого осадка; не растворяется в бензоле, толуоле, эфире. Применяется для крашения полиакрилоиитрильных волокон и сополимеров на основе полиакрилоиитрила.

Темно-коричневый порошок; в воде образует оранжево-коричневый раствор, в 10 %-иом NaOH — коричневый, в конц. H2SC>4 — фиолетово-красный, при разбавлении переходящий в золотисто-желтый; плохо растворяется в этаноле с образованием красновато-коричневого раствора. Применяется при крашении шерсти, натурального шелка и кожи.

Темно-серый порошок; в воде образует красновато-коричневый раствор, в конц. H2SO4—красновато-фиолетовый, при разбавлении переходящий в оливково-коричневый, в коиц. HNOj — желто-коричневый, в НС1 — темно-коричневый; плохо растворяется в этаноле, целлозольве; не растворяется в других органических растворителях, в 40 % NaOH. Применяется для крашения шерсти и натурального шелка.

Коричневато-фиолетовый порошок; хорошо растворяется в воде; растворяется в конц. НС1, разбавленных растворах NaOH, плохо растворяется в этаноле, в конц. H2SO< образует фиолетовый раствор, при разбавлении переходящий в вишневый; не растворяется в ацетоне, бензоле, конц. растворе NaOH Применяется преимущественно для печати по хлопчатобумажным тканям, штапелю и вискозе. Может использоваться для гладкого крашения.

Темно-красный порошок; в конц H2SO< образует вишневый раствор, при разбавлении переходящий в красный, дальнейшее разбавление приводит к образованию коричневого осадка, плохо растворяется в разбавленных растворах NaOH, не растворяется в воде, этаноле, ацетоне, бензоле, в конц. растворе NaOH Применяется в полиграфической н резиновой промышленностях, в производстве карандашей.

Желтый порошок; в конц H2SO4 образует желтый раствор, при разбавлении переходящий в бледно-желтым; плохо растворяется в этаноле, ацетоне, бензоле; не растворяется в конц. НМО3, конц. НС1, разбавленных растворах NaOH Применяется в полиграфической, лакокрасочной промышленности, при производстве карандашей.

Светло-коричневый порошок; в воде и в 10 %-ном NaOH образует оранжевый раствор, в конц. H2SO4 малиновый, при разбавлении переходящий в светло-оранжевый; в конц. НС1 образует фиолетовый раствор, плохо растворяется в этаноле, ацетоне; не растворяется в 40 %-ном NaOH. Применяется для протравного крашения шерстяной пряжи и 400 500 ткани, для набивки шелковых тканей по хромовой про-

Красно-коричневый порошок; в воде образует золотисто-оранжевый раствор, в конц. Н25О4 — темно-синий, при разбавлении переходящий в золотисто-желтый, в конц. НС1 выпадает желто-оранжевый осадок, в конц. NaOH — киричнево-оранжевый; плохо растворяется в этаноле. Применяется для крашения хлопчатобумажной t>UO кого, штапельного волокна, натурального шелка и бу-




Разделения различных Разделение аминокислот Разделение происходит Разделить кристаллизацией Раздражающе действует Раздражение слизистых Разлагают насыщенным Разлагают реакционную Радикалов участвующих

-
Яндекс.Метрика