Главная --> Справочник терминов


Разбавленного этилового который содержится в корнях и коре яблонь, груш и сливовых деревьев. При кипячении этого глюкозида с разбавленной минеральной кислотой происходит отщепление только углеводного остатка и образуется полиоксикетон, флоретин; при действии же горячих щелочей флоретин и флоридзин расщепляются до флоретиновой кислоты и флороглюцина или, соответственно, глюкозида флороглюцина (флорина):

При действии на флаванон амилнитрита и соляной кислоты образуется изонитрозосоединение, которое гидролизуется при кипячении с разбавленной минеральной кислотой. В качестве продукта реакции получается 3-оксифлавон, или флавонол, являющийся, подобно фла-ьону, родоначальником желтых растительных красящих веществ:

Естественно, что при действии щелочи получается не свободный фенол, а фенолят, из которого фенол вытесняют действием разбавленной минеральной кислоты. Поэтому более точно реакции можно написать так:

Обратную,реакцию— гидролиз сложных ариловых эфиров кар-боновых и сульфокислот — проводят, нагревая их с 5—10 % раствором едкого натра или, реже, с разбавленной минеральной кислотой:

Выход каменноугольной смолы составляет около 3% от веса каменного угля. Сначала смолу очищают фракционной перегонкой. Каждую фракцию экстрагируют щелочью для отделения слабокислых ароматических оксисоединений (фенолов) и обрабатывают разбавленной минеральной кислотой для извлечения азотсодержащих оснований, а затем снова фракционируют. Важнейшие углеводороды, получаемые в промышленности из каменноугольной смолы, приведены ниже (см. схему) в порядке возрастающих температур кипения; температуры плавления указаны для соединений, которые при обыкновенной температуре являются твердыми веществами.

Металлшюоый спирт СН2 = С(СП5)—CII^OII гидрашруетсн смесыо 25%-ной HaSO,j н л.кюутиральдепгда с образованием циклического аш;таля ниобутиленгликоля^ Гпдролнзуя ацеталь разбавленной минеральной кислотой, получают пзобутилен^ гликоль с 94%-ным выходом ог теоретическою [50J. -^

Для расщепления семикарбазонов их нагревают о разбавленной минеральной кислотой или вытесняю? карбонильное соединение бенз альдегид ом или 2,4-дивлтро-бензальдегидом.

Аминонафтилсульфокислоты и аминонафтолеульфокиелоты плохо растворяются в разбавленных кислотах, и их диазоеоединения также плохо растворимы. Реакцию диазотирования проводят следующим образом. В растворе натриевой соли такой кислоты растворяют эквивалентное количество нитрита натрия и этот раствор медленно приливают к охлажденной льдом разбавленной минеральной кислоте. Таким путем диазотируют бензидиндисульфокислоту-2,2' и 2-амино-8-оксинафта-линсульфокислоту-6 (у-киелоту).

Карбонильное соединение встряхивают с 40%-ным раствором NaHSOg, причем уже на холоду выделяется кристаллический продукт присоединения, растворимый в воде и нерастворимый в cnnpte, эфире и насыщенном растворе NaHSO3. Карбонильное соединение выделяют из его бисульфитного соединения, нагревая его с раствором карбоната натрия или с разбавленной минеральной кислотой. С бисульфитом натрия реагируют все альдегиды. Исключения очень редки (например, фенил-диметилуксусный альдегид, дифенилметилуксусный, альдегидные производные тимола, карвакрола и некоторые другие85-86). Из кетонов легко реагируют с бисульфитом только метилкетоны, особенно те, у которых второй радикал связан с карбонильной группой посредством метиленовой группы (GH3COGH2R). Медленнее реагируют кетоны с двумя метиле-новыми группами (RCHaCOCH2R'); исключение составляет только цик-логексанон, который легко реагирует87 с NaHSO3. Кетоны, содержащие третичные группы по соседству с группой СО, не реагируют с NaHSO3 например, СНЯСОСН(СН3)В].

Гидролиз и декарбоксилирование можно также проводить одновременно, нагревая эфир в течение более длительного времени с не слишком; разбавленной минеральной кислотой, например с 50/о-ной серной кислотой. Этим способом из эфира диметилметиленбисциануксусной кислоты была получена р,[3-диметилглутаровая кислота21. Эфиры ацилмалоновых кислот, будучи эфирами дикарбоновых [3-кетокислот, в зависимости от условий реакции могут подвергаться кетонному, кислотному или эфирному расщеплению.

Фурфурол является неизбежным побочным продуктом при гексозном гидролизе древесины, имеющем место на гидролизных заводах, производящих этиловый спирт. Поскольку гидролиз древесины в этом случае также требует использования разбавленной минеральной кислоты и нагревания под давлением, создаются все необходимые условия для образования фурфурола из содержащихся в гидролизате пентоз. При охлаждении гидро-лизата фурфурол в главной своей массе увлекается отходящими парами и конденсируется в решоферах; значительная часть фурфурола остается в охлажденном гидролизате. Таким образом удается уловить фурфурол в количестве, составляющем 1—1,5% к весу исходной древесины. Принимая во внимание масштабы переработки древесины этим способом, даже при несовершенстве методов выделения фурфурола из гидролизата, производство спирта из древесины можно считать таким источником промышленного ' Фурфурола, которым отнюдь не приходится пренебрегать.

4-Броиаштлин [501], К 9,3 з анилина в 30 мл диоксана и растворе едкого кали (5Г6 г КОН n 2(J мл поды) приливают по каплям при энергичном перемешивании и 5"3 С в течение 2 ч 16 з брома в 160 мл диоксана. Органический слой промывают 15 мл 40%-ного раствора КОН, отгоняют в вакууме растворитель и перекристаллиаовывают осадок из разбавленного этилового спирта; выход бромаЕШшпа 68% от теоретического.

2,3,5,6-Тетрабром-4-океибензойная кислота. В колбе для сульфирова-Д' ния, снабженной механической мешалкой на шлифе (смазывается концентриро--''" волной НЙ304), обратным холодильником н капельной воронкой, трубка которой^ немного погружена в олеум, в течение 30 мин энергично перемешивают смесь'^ 150 г 3,5-дибром-4-оксибенз6йной кислоты и 750 лл 70%-ного олеума на водяной^ бане с температурой 28—29° С. Затем при 29° С пятью порциями (6; 6; 6; Jr! и 5 мл) через каждые 10 мин в течение 45 мин приливают по каплям высушенный^ концентрированной ПаЗО^ бром и перемешивают еще около 5 ч при 29° С,;' Смесь оставляют на ночь и затем при перемешивании стеклянной палочкой ' лешхо выливают на лед. Выпавшую в осадок неочищенную 2,3,5,б^гетрабр оксибензойную кислоту пвреосаждают из аммиака; выход 76% от теоретического; ! т. пл. 222° С. После перекристаллизации из разбавленного этилового спирта^ т. пл- кислоты 228° С. '^

каплю уксусной кислоты и слегка подогревают. После охлаждения выделяется фенилгидразон, который после перекристаллизации из разбавленного этилового спирта плавится при температуре 125,5—126°.

1. Загрязненный (3-нафтол следует перекрлсталлизовать из воды, разбавленного этилового спирта или четыреххлорйстого углерода.

а) Получение ацетата 4-метил-а/>-тетралола-1, II [162 мг 10-ме-тил-2-кето-Д1:9' 3:4-гексагидронафталина (I) в 10 мл уксусного ангидрида обрабатывают смесью 3 мл уксусного ангидрида и 100 мг концентрированной серной кислоты; после стояния в течение 6 ч реакционную смесь встряхивают с 40 мл холодной воды до полного гидролиза уксусного ангидрида; отделяющийся при этом ацетат фенола перекристаллизовывают из разбавленного этилового спирта; выход 120 мг (59%), т. пл. 82 °С] [32].

Фенолфталеин [2,2-бис(л-гидро-ксифенил)фталид] — бесцветные ромбические иглы (перекристаллизация ,из разбавленного этилового спирта) с т. пл. 261 °С; трудно растворим в воде (0,018 г в 100 мл), хорошо—в этиловом спирте (20,9 г в 100 мл),, умеренно — в диэти-ловом эфире (5,92 г в 100 мл). УФ-Спектр— рис. 70.

Затем аммиак испаряют из реакционной смеси и содержимое трубки споласкивают этиловым спиртом или бензолом. К смеси -прибавляют воду и отгоняют большую часть растворителя. Выпавший 4-а!миго-2-феншшшолйИ отфильтровывают. Сухой, почти чистый продукт шесит 1,96 г (выход 99,7%). После перекристализации из бензола или разбавленного этилового спирта вещество имеет т. пл. 1G4 -- 1G50.

Ароматические альдегиды. Число ароматических альдегидов, которые был'и подвергнут))! действию амальгамы цинка и соляной кислоты, невелико. Первоначальный вариант способа Клемменсена дае1- прекрасные результаты в случае некоторых ароматических оксиальдегидов, но для восстановления бензальдегида он менее пригоден. Робинсон и Шах [2] получили хорошие ныходы, проводя восстановление ароматических альдегидов в присутствии разбавленного этилового спирта и применяя специально приготовленную амальгаму цинка.

100 г этилового эфира коричной кислоты и 100 г этилового эфира фенилуксусной кислоты смешивают с раствором 4 г металлического натрия в ВО мл этилового спирта, з затем кипятят 2,5 час с обратным холодильником. Смесь нейтрализуют рассчитанным количеством разбавленной соляной кислоты, ПОСЛЕ; чего приливают воду в таком количестве, чтобы произошло по-мутнение раствора. Продукт кристаллизуется при охлаждении раствора; выход смеси изомеров количественный. После нс: скольких перекристаллизации из разбавленного этилового спирта температура плавления продукта 92—93°.

Тритильные группы отщепляют путем нагревания дитритил-пептида на водяной бане в течение 15 мин с 50%-ной водной уксусной кислотой. Затем раствор разбавляют равным объемом воды, охлаждают, трифенилкарбинол отфильтровывают и раствор выпаривают. Кристаллизацию вызывают добавлением этилового спирта. После кристаллизации из разбавленного этилового спирта и высушивания при 110° получают Ь-гистидил-Е,-лейцин с выходом 93%, т. пл. 245° с разложением; [а]о+13± ±1° (с = 2%, 1 н. НС1); [аЪ —41,5+2° (с=1%, 0,1 и. NaOH).

бане при 120° до прекращения выделения пузырьков газа (1 час) ее охлаждают и обрабатывают измельченным льдом. Выпавший в осадок кумарин очищают перекристаллизацией из разбавленного этилового спирта (обесцвечивающий уголь) и выделяют в виде бледнорозовых призматических кристаллов с т. пл. 227—228°; выход составляет 43%. Другой удобный способ обесцвечивания сырого продукта реакции состоит в пропускании тока SOs через теплый спиртовый раствор его.




Разделение первичных Разделить фракционной Раздражает дыхательные Раздражающим действием Разлагают добавлением Разлагают раствором Различаются незначительно Различают следующие Различные циклические

-
Яндекс.Метрика