Главная --> Справочник терминов


Разбухание экструдата Масляную баню нагревают До 170°, температуру эту поддерживают в течение 6 час. и все это время в колбу пропускают газообразный аммиак со скоростью 3—4 пузырьков в секунду. После того как смесь охладится, твердую массу разбивают стеклянной палочкой, смешивают с 100 см3 воды, смесь нагревают до кипения и фильтруют в горячем состоянии. Остаток растворяют в 500 см3 кипящего спирта и к раствору добавляют воды (около —-------------------------------------------------------------------.-----------^--------------------.—-

Полученную жидкость нагревают вместе с 1 г активированного угля и фильтруют в еще горячем состоянии с отсасыванием; прозрачный, слегка окрашенный фильтрат помещают в фарфоровую чашку и нагревают на паровой бане, чтобы удалить большую чаёть-воды. Затем оставшуюся несколько вязкую жидкость (около 120 :мл] переносят в стакан; чашку ополаскивают 10 'мл воды и присоединяют последнюю к содержимому стакана. К полученной смеси добавляют 50 жл 95%-ного этилового спирта и нагревают ее до полного растворения. По .охлаждении жидкости в осадок выпадают большие кристаллы, которые при 0° заполняют почти весь раствор. Кристаллическую массу разбивают стеклянной палочкой, отфильтровывают с отсасыванием, а затем быстро, на фильтре, промывают двумя последовательными порциями ледяной воды (примечание 2), отсасывают и сушат па воздухе (примечание 3). Выход ашлш-диметил-мочевины, получающейся в виде больших бесцветных призматических кристаллов, составляет 35—40 г (40—45% теоретич.); т. пл. 182—184° (примечание 4).

После охлаждения продукты реакции экстрагируют из реакционной смеси последовательными порциями воды и эфира. Чтобы облегчить экстрагирование, твердое вещество разбивают стеклянной палочкой.

Кристаллическую массу разбивают стеклянной палочкой и фильтруют через фильтр из стеклянной ткани (примечание 4) на воронке Бюхнера диаметром 18 см. Твердую массу отжимают почти досуха большой плоской стеклянной пробкой или дном конической колбы емкостью 125 мл. Когда большая часть маточного раствора будет отделена (примечание 5), твердый осадок переносят по частям в 4-литровый стакан, на три четверти заполненный мелко наколотым льдом. После прибавления каждой порции лед перемешивают, чтобы облегчить растворение вещества. Перемешивание рекомендуется производить деревянной палочкой с плоским концом. Вся операция должна занимать не более 10 мин.

температуру медленно повышают до 160°. Для полного удаления уксусной кислоты требуется 2,5—3 часа. После этого к остатку прибавляют около 500 мл воды и твердую массу разбивают стеклянной палочкой (примечание 2).

Масляную баню нагревают до 170Э, поддерживают эту температуру в течение б час. и в течение всего этого времени в колбу пропускают газообразный аммиак со скоростью 3—4 пузырьков в секунду. После того как смесь охладится, твердую массу разбивают стеклянной палочкой, смешивают со 100 мл воды, смесь нагревают до кипения и фильтруют в горячем состоянии. Остаток растворяют в 500 мл кипящего спирта и к раствору добавляют воды (около 150 мл) до начала помутнения. Раствор вновь нагревают, пока он не станет прозрачным, и дают ему охладиться. После стояния в течение ночи выпавшие кристаллы отфильтровывают и сушат. Выход2,4-динитроанилина ст. пл. 175—177°31—35г (68—76%тео-ретич.; примечания 3 и 4). Для дальнейшей очистки продукт пере-кристаллизовывают так же, как это описано выше, из спирта и воды, причем на каждый грамм твердого вещества берут 20 мл спирта. Из сырого продукта получают 90% чистого вещества, которое резко плавится при 180°.

как колбу, так и фильтр ополаскивают 30 мл теплого четыреххло-ристого углерода. Желтый фильтрат (примечание 2) охлаждают до 5° и оставляют кристаллизоваться. Сростки кристаллов разбивают стеклянной палочкой, собирают на бюхнеровской воронке, хорошо, отсасывают и отжимают. Продукт быстро сушат (2 часа) при 50° и хранят в закупоренной склянке (примечание 3). Т. пл. этого продукта 73—74,5°, а вес его 126—135 г (66—71% теоретич.). Можно получить еще некоторое количество кристаллов, если отогнать растворитель от маточного раствора на водяной бане (примечание 4) и оставшееся темноокрашенное масло вылить в фарфоровую чашку. Последние следы четыреххлористого углерода удаляют сушкой при 50°, причем масло закристаллизовывается. Полученный продукт плавится при 67—72° и весит 48—58 г. Он обладает достаточной чистотой для большинства целей (примечание 5). Общий выход 183—184 г (96—97% теоретич.; примечания 6 и 7).

6. Если препарат склонен к образованию твердой массы, ее разбивают стеклянной палочкой.

Ждают до 20 — 25°. Осадок етфильтровывают с отсасыванием и переносят в коническую колбу емкостью 500 мл, содержащую 200 мл воды. Смесь нагревают на паровой бане до 70 — 75°, причем для получения гомогенной смеси образовавшиеся комки разбивают стеклянной палочкой. Горячую смесь фильтруют с отсасыванием и колбу ополаскивают небольшими порциями горячей воды. Осадок на фильтре тщательно отсасывают, после чего переносят в 2-литровую круглодонную колбу с обратным холодильником. Добавляют 1,5 л ледяной уксусной кислоты и смесь нагревают в течение 5 мин. на масляной бане до сильного кипения (примечание 4). При этом небольшое количество осадка остается нерастворенным и его отфильтровывают, пока масса еще находится в горячем состоянии (примечание 5). Фильтрат перемешивают при помощи механической мешалки, охлаждают в бане со льдом до 15 — 20° и выдерживают при этой температуре в течение 1 часа. Выпавшие кристаллы, слегка окрашенные в желтый цвет, отфильтровывают с отсасыванием и промывают последовательно 25 мл ледяной уксусной кислоты, 100 мл. этилового спирта и 100 мл эфира. Выход воздушно-су-хо.го препарата 26 — 28 г (49—53% теоретич.). При нагревании выше 240° продукт разлагается (примечание 6).

Масляную баню нагревают до 170°, температуру эту поддерживают в течение 6 ча'с. и все это время в колбу пропускают газообразный аммиак со скоростью 3—4 пузырьков в секунду. После того как смесь охладится, твердую массу разбивают стеклянной палочкой, смешивают с 100 см3 воды, смесь нагревают до кипения и фильтруют в горячем состоянии. Остаток растворяют в 500 см3 кипящего спирта и к раствору добавляют воды (около

Масляную баню нагревают до 170°, температуру эту поддерживают в течение 6 час. и все это время в колбу пропускают газообразный аммиак со скоростью 3—4 пузырьков в секунду. После того как смесь охладится, твердую массу разбивают стеклянной палочкой, смешивают с 100 см3 воды, смесь нагревают до кипения и фильтруют в горячем состоянии. Остаток растворяют в 500 см3 кипящего спирта и к раствору добавляют воды (около

Запаянные ампулы с веществом помещают в обе ячейки тешюпро-водящего калориметра, ячейки присоединяют к вакуумной системе и вакуумируют форвакуумным ротационным и паромасляным диффузионным насосами. После установления нужного режима ампулу с исследуемым образцом в рабочем элементе (в измерительной ячейке) калориметра (рис. 30, а) разбивают стеклянной палочкой с помощью магнита. Тепловой эффект при разбивании составляет 0,00124 ± 0,00003 кал. Навеску полностью испаряют и после выхода прибора на нуль проводят следующий эксперимент, разбивая ампулу во второй ячейке.

В настоящем разделе будут рассмотрены явления, связанные с высокоэластическими свойствами расплавов, а именно: 1) высокоэластическое увеличение диаметра экструдата (разбухание экструдата); 2) большие потери давления на входе в капилляр; 3) нестабильное течение в капилляре, сопровождающееся появлением дефектов экструдата, которые обычно называют дроблением поверхности экструдата.

Между окончанием постэкструзионного разбухания экструдата и началом вытягивания волокон из расплава нет четкой границы. Оба процесса протекают одновременно, особенно вблизи выхода из фильеры, где обычно наблюдается интенсивное разбухание экструдата. Из экспериментальных данных [1] следует, что прифильер-ной вытяжке волокна из расплава площадь поперечного сечения волокна на участке от выхода из фильеры до приемных роликов гиперболически уменьшается. Типичное изменение площади попе-

Ярким проявлением высокоэластичности ПЭВД является „разбухание" экструдата при больших скоростях экструзии. Авторы исследований этого явления в опытах с ПЭНД не пришли к единому мнению относительно существования зависимости коэффициента разбухания а от М и полидисперсности.

15. Володин В.П., Афанасьева Я.В. Разбухание экструдата на в,ыходе из

Капиллярный реометр фирмы "Чеаст" (Италия) и капиллярный экструзионный реометр ACER-2000 (фирмы "Картер Баркер Энетрпрайзес", США) работают при высоком давлении (до 200 МПа) в широком диапазоне скоростей (от 0,05 до 750 мм/мин) и температур (от -20 до 450 С). В приборах предусмотрено устройство, позволяющее определять бесконтактным способом разбухание экструдата и температуру его поверхности.

Малые добавки (до 1,0 масс.ч.), но уже фторолигомеров с молекулярной массой 1000, предложено использовать и в работе [147]. Изученные олигомеры по характеру влияния на процесс смешения можно рассматривать как диспергаторы технического углерода, ускоряющие его внедрение и распределение в массе эластомера. При введении фторолигомеров резко возрастает производительность экструдера и снижается разбухание экструдата. Из-за малых количеств вводимых олигомеров основные физико-механические показатели резин практически не изменяются.

Разбухание экструдата не всегда полностью реализуется из-за того, что вязкость полимеров с высоким молекулярным весом при низкой температуре чрезвычайно велика. Очевидно, максимальное разбухание экструдата происходит при каких-то промежуточных значениях температуры и молекулярного веса. Иначе говоря, упругость, а следовательно и разбухание, тем выше, чем выше молекулярный вес полимера. Однако разбухание замедляется вследствие высокой вязкости материала. И наоборот, в низкомолекулярных полимерах расширение невелико, но оно реализуется значительно легче и быстрее вследствие низкой вязкости. Аналогично влияет изменение температуры. Меррингтон (1945 г.) заметил, что при высоких напряжениях сдвига упругое восстановление происходит на значительном расстоянии от выхода, а при низких—ближе к капилляру19. Метцнер с сотрудниками (1960 г.) показали, что устройство конического входа в капилляр уменьшает разбухание22, а Миле, Мур и Пуф23 (1960 г.) нашли, что для разветвленного полиэтилена диаметр экструдата уменьшается, а для линейного—несколько возрастает с увеличением молекулярного веса. Это явление можно объяснить противоположным действием механизмов, вызывающих восстановление полимера и препятствующих его деформированию. Один из способов проверки такого объяснения заключается (как это предложил Севере) в том, что экструдат прогревается в ванне при температуре экструзии и затем измеряется его диаметр.

По выходе из головки в результате упругого восстановления экструдат расширяется, или «разбухает». Поэтому вытяжка зависит не только от поперечных размеров головки, но и от величины разбухания. Увеличение длины оформляющей части, снижение скорости экструзии и повышение температуры расплава снижают относительное разбухание экструдата.

молекулярный вес 61 относительный объем 145 отношение вязкостей 39 переход первого рода 69 пластическое разрушение 179 производительность литья 141 прочностные свойства 69 разбухание экструдата 45 растрескивание 188 температурная зависимость

и разбухание экструдата 131 объемный расход 123 поток под давлением 123 «противоток» 117, 123

Явление разбухания струи с относительным успехом рассматривали Метцнер с соавторами [5] применительно к экструзии растворов полимеров, исходя из условия сохранения количества движения. Однако для расплавов полимеров не существует сколько-нибудь удовлетворительной теории этого явления, основанной на гидродинамических представлениях или на анализе вязко-упругих свойств материала [10, 12]. В 1966 г. Накажима и Шида [Н] предложили простую механическую модель для расчета разбухания струи при экструзии расплавов полимеров, в которой с помощью трех материальных функций среды можно было связать между собой такие эффекты, как входовые потери при течении в капилляре, затухание «памяти» расплава к механической предыстории деформирования и разбухание экструдата. Подтверждение и дальнейшее развитие их подхода было предметом работ Бэгли и Даффи [13], а также Грессли с соавторами [14]. Совсем недавно несколько иной подход к оценке величины разбух"ания струи, рассматриваемого как следствие высокоэластического восстановления, был предложен Таннером [15].




Разделение происходит Разделить кристаллизацией Раздражающе действует Раздражение слизистых Разлагают насыщенным Разлагают реакционную Радикалов участвующих Различные алифатические Различные функциональные

-
Яндекс.Метрика