Главная --> Справочник терминов


Разделяют перегонкой смеси о- и n-нитротолуолов, которые в технике разделяют фракционной перегонкой в вакууме, так как эти изомеры довольно сильно отличаются друг от друга по температурам кипения (на 16 °С при 760 ммрт.ст.). Более летучая фракция, содержащая орто-изомер, может быть дополнительно очищена от примеси м-нитротолуола (приблизительно 4 — 5%) продолжительным нагреванием со спиртовым раствором едкого кали, так как несколько более реакционноспособный пара-изомер дегидрируется при этом до «Х-динитростильбена ЫО2СбН4СН==СНСбН4Ж)2. n-Нитротолуол легче восстанавливается арсенитами, чем о-изомер, что также может быть использовано для разделения этих изомеров. л-Нит-ротолуол получается при прямом нитровании лишь как побочный продукт (4%).

в отсутствие растворителей при температуре of 40 до 155 °С приводит к образованию смеси о- и n-хлорфенолов с преобладанием ппра-изомера. Так как хлорфенолы имеют большую кислотность, непрореагировавший фенол может быть отделен от продуктов хлорирования извлечением последних из эфирного раствора реакционной смеси 10%-ным раствором поташа; менее кислый фенол остается в эфире. Смесь хлорфенолов легко разделяют фракционной перегонкой, так как температуры кипения орто- и пара-изомеров отличаются между собой на 41°С. Если хлорирование проводят в растворе четыреххлористого углерода при низкой температуре, то более летучий орто-изомер получается с выходом 26%. Чистые, о-, п- и л-хлорфенолы лучше всего получать диазотированием соответствующих хлоранилинов с последующим гидролизом. Мо-нобромирование фенола при низкой температуре

ct ,а-Дихлорметидалкилоцые эфиры. К 1 моль алшвдформиата при 0° С дрибавлцют в несколько приемов при перемешивании 0,9 люл*> РС1Ь, После удаления ледяной бани продолжают переметниать смесь при ксашаткойтемпературе, причем смесь рауо!ревается и РС1а по.тпостью растворяется. Смесь разделяют фракционной перегонкой. у

Нередко в результате реакции обраууются оба изомерных продукта; смеси, плавящиеся н широком интервале температур, разделяют фракционной кр!—ч лизацией или переводят при помощи парциальной изомеризации в один из сгереоиа мероа [868]. 'т

Синтез и одх лор метан а. Смесь 1 моль дихлорметапа, 2,4 моль Nal, 200 мл воды и 0.033 моль ТБГДФБ нагревают (100—110СС) в автоклаве при интенсивном перемешивании в течение 18—20 ч. После охлаждения разбавляют смесь 400 мл воды, извлекают продукты эфиром (3X300 мл), промывают 5%-ным раствором бисульфита натрия (2 X 100 мл). Полученную смесь разделяют фракционной перегонкой. Выход иодхлорметана 24 г; т. кип. 35—40°С (50 мм рт. ст.). Выход дииодметапа 180 г; т. кип. 89—92 °С (50 мм рт. ст.).

Диастереомерные взаимоотношения дают основу для. ряда важных процессов. Расщепление — это разделение смеси равных . количеств энантиомеров (называемой рацематом или рацемической смесью) на ее компоненты. Разделение обычно достигается превращением смеси энантиомеров в смесь диастереомеров действием оптически активного реагента (расщепляющего реагента) [1.0]. Поскольку диастереомеры имеют различные физические и химические свойства, их можно разделить удобными методами и затем на следующей стадии регенерировать энантиомеры. На схеме 2.2 в качестве примера приведено расщепление рацемата карбоновой кислоты через диастёреомерную соль с оптически активным амином. Соли й-кислота-Я-амин и S-кислота-й-амин разделяют фракционной кристаллизацией и при подкислении из соли выделяют расщепленную кислоту.

циклических полиэфиров, которую разделяют фракционной перегон-

зол— жидкость плотностью 1044 кг/м3, кипящая в интервале 185—205 °С в зависимости от содержания изомеров и примесей. Трикрезол растворим в этиловом спирте, эфире и щелочных растворах, в воде растворяется около 2,5% трикрезола. Для получения трикрезола используют фракцию каменноугольной смолы, кипящую в пределах 160—250 "С, которую очищают путем охлаждения и отстаивания от большей части нафталина. Эту фракцию обрабатывают водной щелочью. Полученные феноляты и крезоляты переходят в раствор, а летучие маслообразные вещества отгоняются с водяным паром. Щелочной раствор фильтруют для отделения смолообразных примесей и обрабатывают углекислым газом для выделения свободных фенолов, которые затем разделяют фракционной перегонкой на фенол, трикрезол и ксиленол.

Ксилолы (диметилбензолы). В промышленности из каменноугольной смолы или нефтяных фракций выделяется смесь о-ксилола (1,2-диметилбензола), ж-ксилола (1,3-диметилбензола) и я-ксилола (1,4-диметилбензола). Для дальнейшей целевой переработки необходимо их разделение. о-Ксилол можно выделить, например, перегонкой, тогда как оставшуюся смесь м- и /г-ксилолов разделяют фракционной кристаллизацией. Техническое значение имеют прежде всего о- и и-ксилолы, которые окисляют соответственно до о-фталевой и терефта-левой кислот. Последняя используется в синтезе полиэфирных полимеров.

Помимо разнообразных модификаций метода Вильямсона существуют и другие подходы к синтезу макроциклических кислородсодержащих соединений. В 1974 г. Дэйлом [399] разработан способ, заключающийся в катализируемой кислотами Льюиса олигомериза-ции окиси этилена. В результате реакции образуется смесь макроциклических полиэфиров, которую разделяют фракционной перегонкой

Жидкие вещества разделяют перегонкой, используя различную ле тучесть и температуру кипения этих веществ. Имеются самые различны виды перегонки: простая, под вакуумом, с водяным паром, ректифика ция и т.д. В виде блок-схемы перегонку можно представить так:

Для получения полисилоксанов с улучшенными механическими свойствами применяют предварительно хлорированные мономеры. В результате хлорирования ал к ил- или арилсилоксапов получают смеси хлорсодержащих силокеапов, которые разделяют перегонкой, затем отдельные фракции подвергают поликонденсации. Наибольший интерес представляют фторфен ил по лиси л океаны, сочетающие огнестойкость и термическую устойчивость с хорошими электроизоляционными свойствами.

Для проведения экстракции.берут растворитель в объеме, примерно равном объему смеси. Разделяемую смесь помещают в делительную ворон ку, туда же приливают половинный объем растворителя (экотрагента). Воронку закрывают пришлифованной пробкой, энергично встряхивают, переворачивают, открывают кран для выравнивания давления. Затем воронку закрепляют вертикально и дают смеси отстояться до полного разделения слоев. Слои разделяют, помещая в различные емкости. Слой с остатками вещества возвращают в воронку, добавляют вторую порцию растворителя и повторяют экстрагирование. Полученные экстракты сливают, высушивают от воды, разделяют перегонкой.

Нейтрализованные и промытые нитропродукты часто подвергаются дальнейшей обработке. Жидкие нитропродукты во многих случаях разделяют перегонкой на составные индивидуальные нит-росоединения. Легко застывающие нитропродукты подвергают кристаллизации, гранулированию и сушке.

1416. При нагревании фенилпрюпионата с хлоридом алюминия образуется смесь орто- и /шра-этилоксифе-нилкетонов (перегруппировка Фриса). Напишите уравнение реакции и разберите ее механизм. Полученные изомеры разделяют перегонкой с паром, в ходе которой отгоняется лишь орго-изомер. Как это объясняют?

Жидкие вещества разделяют перегонкой, используя различную летучесть и температуру кипения этих веществ. Имеются самые различные виды перегонки: простая, под вакуумом, с водяным паром, ректификация и т.д. В виде блок-схемы перегонку можно представить так:

Для проведения экстракций берут растворитель в объеме, примерно равном •б'бъему смеси. 'Разделяемую смесь помещают в делительную воронку, туда же приливают половинный объем растворителя (экстрагента). Воронку закрывают пришлифованной пробкой, энергично встряхивают, . переворачивают, открывают кран для выравнивания давления. Затем воронку закрепляют вертикально и дают смеси отстояться до полного разделения слоев. Слои разделяют, помещая в различные емкости. Слой с остатками вещества возвращают в воронку, добавляют вторую порцию растворителя и повторяют экстрагирование. Полученные экстракты спивают, высушивают от вода, разделяют перегонкой.

Полученную смесь фенолов очищают и разделяют перегонкой.

смесь па лед, нейтрализуют разбавленным раствором NaOH к перегонкой с- водяным паром отделяют органический слой. Высушенный над СаС13 неочпшччшый-продукт (450 г) разделяют перегонкой па колонке и получают около 200 в 1.2-дн-хлор-У-фгорпропана (т. кип. 85—90й С) и приблизительно 200 з фракции, кипящей при 90—94° С. Последнюю фракцию еще раз обрабатывают НК, как указано-выше, I! получают дополнительно 75 г 1,2-цихлор-2-фтОрпрот1апа. О реакциях вваииодойствня о HF си. также [176—178].

Перхлорметилмеркаптаи [579]. Б трехгорлую колбу емкостью 4 л, снабженную термометром и трубками для ввода и отвода газа, тжещафт 1,8 кг сероуглерода и добавляют 3 г иода. При охлаждении ледяной водой до 10— 20° С в смесь пропускают хлор до плотности смеси 1,61, что контролируется отбором соответствующих проб. Продолжительность хлорирования 30—40 ч, расход хлора около 3,5 кг. Полученную смесь перхлорметилмеркаптана и сероуглерода разделяют перегонкой на колонне Видмера. Сначала при нормальной давлении и температуре до 100° С отгоняют сероуглерод и далее при 12—13 жх. рт. ст. после небольшой первой фракции при 56—58° С получают чистый перхлормегилмеркаптая. При перегонке необходимо заботиться о том, чтобы трубки, я особенно сопло водоструйного насоса, ие засорялись выпадающей серой. Поэтому целесообразно между насосом и аппаратурой включить наполненную водой колбу, в которой будут разлагаться отсасываемые газы, и в иа-^сосе не будет происходить выделение серы. Выход продукта 2,6 кг (60% от 'теоретичесиого). Перхлорметилмеркаптан — масло от желтого до красно-коричневого цвета с очень неприятным запахом.

Реакция обратима, и в зависимости от исходных веществ, условий ее проведения и стехиометрических соотношений реагентов устанавливается определенное состояние равновесия. Полученную смесь эфиров и спиртов обычно разделяют- перегонкой. Фактором, катализирующим обмен, может явиться минеральная кислота; примером применения такой добавки может служить превращение жиров в метиловые эфиры жирных кислот28, а также получение бутилового эфира олеиновой кислоты29. Эту реакцию катализируют также ионы ОН~. При добавлении небольшого количества едкого натра к спиртовому раствору сложного эфира реакция алкоголиза30 значительно ускоряется. Подобным же образом действуют алкоголяты, образующиеся в спиртовом растворе сложного, эфира при введении в него небольших количеств металлического натрия31. Путем алкоголиза можно получить такие эфиры, получение которых другими методами затруднительно ввиду малой стойкости кислоты, например изобутиловый эфир ацетоуксусной кислоты32.




Разделить кристаллизацией Раздражающе действует Раздражение слизистых Разлагают насыщенным Разлагают реакционную Радикалов участвующих Различные алифатические Различные функциональные Различные количества

-