Главная --> Справочник терминов


Разделения изомерных Для каждой аминокислоты характерна своя величина pi, которая определяется строением боковой цепи R (ср. табл. 20). Вследствие этого в буферном растворе с постоянным рН разные аминокислоты несут неодинаковые по величине (а иногда — и по знаку) заряды, что сказывается на скорости и направлении их движения в электрическом поле. Это явление используется для электрофоретического разделения аминокислот на бумаге или на крахмале (электрофорез на носителях). Различия в зарядах аминокислот оказывают также влияние на их способность обмениваться с другими ионами. В сочетании с эффектом

Для разделения аминокислот, образовавшихся в результате гидролиза полипептида, еще Э. Фишер предложил использовать фракционную вакуумную перегонку их эфиров. Этот метод требует сравнительно большого количества вещества. В самое последнее время он, однако, вновь становится очень актуальным, так как газовая хроматография позволяет разделить ничтожные количества смеси эфиров аминокислот. Широкое применение для разделения смесей аминокислот нашла за последние годы бумажная хроматография. Если требуется определить качественный состав смеси аминокислот, то проводят двухмерное хро-матографирование на листе бумаги и проявляют хроматограмму нингидрином, причем каждая аминокислота дает окрашенное пятно.

Использование животных для разделения аминокислот затруднительно и дорого. Поэтому вместо животных применяют обычно ферменты, которые хиралыш и по-разному реагируют с энантиомерами одной и той же аминокислоты. Многие ферменты катализируют реакцию только одного энантиомера. Вот почему, если подействовать ферментом на смесь энантиомеров, то один из них подвергнется превращению, а другой останется без изменения и может быть выделен.

СОСТАВЛЕНИЕ КОНТРОЛЬНЫХ ЗАДАЧ ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ АМИНОКИСЛОТ МЕТОДОМ РАДИАЛЬНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Составление контрольных задач для разделения аминокислот методом радиальной хроматографии — Составление контрольных задач для разделения аминокислот методом радиальной хроматографии —

тографии. Так, например, для разделения аминокислот используют при

чия при различных рН используются для разделения аминокислот ме

оказался особенно удобным для тонкого разделения аминокислот, а

также для разделения аминокислот в препаративных целях. Особенно

Ионофоретический метод разделения аминокислот также базируется

после гидролиза пептида и разделения аминокислот на хроматограмме

В производстве бензола и его моноалкилзамещенных главная задача заключается в отделении ароматического углеводорода от сопутствующих примесей иной химической природы. При получении полиалкилбензолов, уже начиная с дизамещенных, дополнительно приходится решать проблему разделения изомерных соединений, принадлежащих к одному классу и обладающих близкими физико-химическими свойствами. Выделить чистые индивидуальные ароматические углеводороды С8, С9 и С)0 с приемлемой для промышленности полнотой извлечения довольно сложно. И это объясняет многообразие технологических приемов, предложенных и частично нашедших практическое применение. . -В-крунных масштабах в промышленности организовано производство всех изомеров ксилола. В значительно меньших объемах производятся псевдокумол, дурол, мезитилен и цимолы. Основным источником получения ароматических углеводородов GS—-Сю являются процессы переработки нефти. Химические продукты коксования угля практически нигде не используются для выделения отдельных изомеров ксилола и лишь в очень незначительном масштабе применяются для получения углеводородов Сд. Для отдельных компонентов разрабатываются и применяются различные методы синтеза.

В конкретном случае 2-метилциклогексанона кинетически контролируемым продуктом реакции является 151, а термодинамически контролируемым — 150. В результате углубленного исследования лих, казалось бы, частных вопросов химии енолятов удалось в дальнейшем разработать общий препаративный метод селективного алки-лирования по одному из альтернативных положений кс-тонов, не требующий трудоемкого разделения изомерных силиловых эфиров. В этом методе получение силиловых эфиров из кинетически контролируемых енолятов достигается путем обработки исходного карбонильного соединения возможно более сильным и пространственно затрудненным основанием с немедленным «гашением» получающихся енолятов триметилхлорсиланом. Напротив, для получения силиловых эфиров термодинамически контролируемых енолятов можно использовать более обычные основания (например, El3N), а перед введением си лидирующего агента следует увеличить время выдержки реакционной смеси или прогреть ее для достижения равновесия. В применении к 2-метилциклогексапопу это привело к следующим результатам 45:

(о- и n-толуидпны) получают в промышленности восстанов лением соответствующих нитротолуолов порошкообразным железом Р присутствии каталитических количеств соляной кислоты. В прошлом, когда технология разделения изомерных нитротолуолов путем фракционной перегонки еще не была разработана, восстановлению подвергала смесь о- и «-нитротолуолов; полученную смесь о- и n-толуидинов разде ляли последующим превращением продуктов в оксалаты. Оксалат о-то луидина гораздо лучше растворяется в воде и эфире, чем оксалат •г-толуидина. Разделение может быть осуществлено осаждением гс-изо-мера рассчитанным количеством щавелевой кислоты, добавленной к эфирному раствору смеси аминов. В технике л-толуидин готовят из .«-нитротолуола, получающегося с низким выходом при производстве :>- и п-изомеров.

вую кислоту получали в промышленности в виде ангидрида путем парофазного каталитического окисления воздухом нафталина, выделяемого из каменноугольной смолы. С развитием эффективных способов ароматизации углеводородов С§, получаемых из нефти, и развитием методов разделения изомерных ксилолов (см. том I; 7.16) фтале-вую, изофталевую (т. пл. 348СС) и терефталевую (возгоняется около 300°С) кислоты стали готовить окислением ксилолов, в результате чего эти кислоты стали доступными продуктами химической переработки нефти. Терефталевая кислота умеренно растворима в воде; менее симметричные изомеры легко растворяются в горячей воде.

Известны и химические способы разделения изомерных алкил-фенолов с использованием либо разницы в скоростях сульфирования их серной кислотой (с последующей кристаллизацией и гидролизом), либо различного поведения при алкилнрованни изобути-леном и последующем дезалкилировании серной кислотой.

7. Промывные и маточные растворы от перекристаллизации можно упарить и этерифицировать с целью разделения изомерных кислот1. Упариванием маточных растворов и промывных вод можно выделить около 370 г воздушно-сухого твердого вещества. Упаривание нужно производить с осторожностью, так как в концентрированных растворах легко происходит обугливание.

б) Работу можно проводить на слое силикагеля. Элюентом для разделения изомерных нитроанилинов на силикагеле служит бензол, а также смесь бензола с этил-ацетатом (4 : 1).

можно упарить и этерифицировать с целью разделения изомерных

можно упарить и этерифицировать с целью разделения изомерных

Некоторые сульфокислоты подвергаются гидролизу уже при перегонке с водяным паром. Реакции десульфирования используются для препаративных целей, а также для разделения изомерных соединений. Таким методом, например, льксилол может быть отделен от о- и я-ксилолов, поскольку мета-изомер в отличие от двух других сульфируется уже 80%-ной серной кислотой. ж-Ксилол может далее быть регенерирован из образующейся ж-ксилол-4-сульфокислоты.

это явление может быть применено для разделения изомерных ароматических кислот»'.




Разделительная способность Радикалов возникающих Раздробленном состоянии Разлагают прибавляя Различать первичные Различают первичные Различные аминокислоты Различные исследователи Различные комплексы

-
Яндекс.Метрика