|
|
|
Главная --> Справочник терминов Разделения различных 3. Химическое расщепление является наиболее часто применяемым методом разделения рацемических форм. Оно основано на Глюкозид салицилового альдегида получается при окислении салицина (стр. 564) разбавленной азотной кислотой. Он известен под названием г е л и ц и н и представляет интерес как оптически активный альдегид. Его применение для разделения рацемических аминов на оптически деятельные формы описано на стр. 136. К а. мфорсул ьфрк исл о т а, а также бромкамфорсульфокислота являются легкодоступными оптически деятельными кислотами и часто применяются для разделения рацемических оснований на оптически деятельные формы. Помимо своей очевидной пригодности для разделения смесей катионов краун-эфиры нашли широкое применение в органическом синтезе (см. обсуждение в т. 2, разд. 10.14). Хиральные краун-эфиры были использованы для разделения рацемических смесей (разд. 4.11). Чаще всего краун-эфиры используют для комплексования катионов, аминов, фенолов, но известны при- В дальнейшем Пастер открыл мезовинную кислоту, а также разработал способы разделения рацемических соединений на оптически деятельные изомеры. Операции разделения рацемических смесей на составляющие их оптически активные компоненты называются расщеплением. Если хотя бы один энантиомер удается выделить в чистом виде, расщеплеине называют полным, в противном случае говорят, что произошло частичное расщеплеине, т.е. оптически активное соединение содержит примесь второго энантиомера. Для разделения рацемических кислотных соединений применяют природные оптически активные основания, которые называются алкалоидами, например, бруцин, эфедрин, стрихнин, хинин, цинхонии, морфин и др. После проведения разделения их регенерируют и используют снова. Однако эти вещества сильно токсичны и поэтому их стремятся заменить синтетическими оптически активными аминами, например, а-фенилэтиламином. Например, таким путем расщепляется рацемическая З-метил-2-фенилбутановая кислота. Для разделения рацемических основных соединений применяют оптически активные кислоты: винную, миндальную (а- Этот путь получения рацематов вицинальных диаминов представляется особенно привлекательным после того, как была показана возможность разделения рацемических соединений 3 в виде тартратов 21. рацемических солей и, в частности, для разделения замещенных ганды такого типа для разделения рацемических смесей аминов, и Ионный обмен — это процесс, в котором твердый ионит реагирует с раствором электролита, обмениваясь с ним ионами. Такой обмен происходит в природе, в живом организме; ионообменные процессы имеют важное значение и в технике, где иониты применяют для очистки растворов, для улавливания ценных металлов, для разделения различных веществ. Иониты используют в аналитической, биологической и препаративной химии; они являются катализаторами многих органических реакций. Возможность ионитов влиять на органические реакции обусловлена наличием в них подвижных ионов Н+ или ОН", поэтому иониты могут быть использованы вместо растворенных электролитов в жидкофазных реакциях кислотно-основного катализа. Существенное отличие катализа ионитами от истинного гомогенного катализа в свободном растворе состоит в том, что реакция происходит в ионите и, таким образом, связана с диффузией веществ в ионит и продуктов реакции — из ионита. Кроме того, на реакцию может влиять каркас ионита и ионогенные группы, закрепленные в нем^ НИИМСК совместно с Гипрокаучуком разработаны процессы разделения различных многокомпонентных бутан-бутеновых, бутадиеновых, пентан-пентеновых и пентен-пентадиеновых смесей, а также процессы тонкой очистки 1,3-бутадиена от а-ацетиленов экстрактивной ректификацией с тремя экстрагентами; АН, ДМФА и МП (см. рис. 3, 4). Исследован процесс тонкой очистки изопрена экстрактивной ректификацией в сочетании с обычной ректификацией. Ряд солей с ароматическими аминами получен из нафт4дид-2,6-,. 2,7-, 1,5- и 1,6- дисульфокислот [32]. Для разделения различных нафтолсульфокислот предложен метод [33], основанный На'наблю— дении, что если к раствору смеси нафтолсульфокислот добавить, ароматический амин в достаточном количестве, чтобы осадить всю. содержащуюся в растворе 2-нафтол-6-сульфокислоту (кислоту Шеффера) и могущую присутствовать 2-нафтол-3,6-дисульфокнс-лоту (кислоту R), то 2-нафтол-6,8-дисульфокислота (кислота G) и; 2-нафтол-8-сульфокислота остаются в растворе. Получены также-соли других нафтолсульфокислот [34]. Не удалось приготовить, солей нафтионовой кислоты (1-аминонафталин-4-сульфокислоть1)к но получены соли ее N-ацетильного производного. Аналогичны > обстоит дело и с прочими аминонафталинсульфокислотами f35}« При взаимодействии с органическими основаниями а рил су л ьф они слоты, как правило, образуют хороши кристаллизующиеся соли с четкой температурой плавления. Утл сопи можно использовать для идентификации сульфокислот [92]. Описан, например, способ разделения различных н афта линсульф окисло т через их сопи с арил-амннами [93. Бензндиновые и дианизпдиновьге соли в большинстве случаев трудно растворимы а могут быть использованы для разделения п количественного определения су льфокислот [04] . рителей, нашедших применение для разделения различных групп веществ. Современные заводы основного органического синтеза оснащены сложной химической аппаратурой. Однако лишь незначительная часть оборудования является непосредственно реакционной аппаратурой, значительная часть его предназначается для выполнения таких вспомогательных функций, как подогрев, испарение, конденсация. Наибольшая часть оборудования предназначена для разделения различных смесей жидких или газообразных продуктов, образующихся на всех стадиях производственного процесса. В зависимости от свойств разделяемых продуктов и их содержания в смеси, применяют следующие методы разделения: конденсацию, абсорбцию, экстракцию, ректификацию, конденсацию или абсорбцию с отпаркой, хемосорбцию, экстрактивную или азеотропную ректификацию и др. Использование общего осадителя— это наиболее простой и распространенный метод разделения различных соединений. Известны дальнейшие усовершенствования этой основной схемы гиперсорбционной установки (рис. 49) применительно к задачам разделения различных газовых смесей и увеличения производительности установки. Модифицирование молекулярных сит при помощи полярных молекул приводит к снижению адсорбции неполярных молекул. В то же время адсорбция более крупных молекул замедляется значительно сильнее, чем мелких. Подбор модифицирующих примесей является средством получения оптимальных условий разделения различных смесей. Были сделаны попытки использовать мордениты для разделения различных газовых смесей, используя различные скорости сорбции и различные скорости проникновения в кристаллы. Так, например, хорошо разделялись смеси азота и аргона, азота и кислорода, азота и водорода, неона и аргона. В этих опытах газовая смесь проходила через короткую колонку с кристаллами и изменения состава определяли по теплопроводности прошедшего газа. Типично для многих систем то, что из смеси, содержащей 50% одних и 50% других молекул, получается продукт, содержащий 80—90% молекул, не проходящих через мембрану. Так же как процесс дистилляции характеризуется числом тарелов, разделение мембранами характеризуется растворимостью в мембране и ее молекулярной структурой. Процесс селективного проникновения через мембраны пригоден для разделения различных жидких смесей. При помощи таких мембран можно разделить смеси близкокипящих веществ и азеотроиные смеси, а также углеводородные смеси такие, как фракции нефти для выделения ароматических и изомерных углеводородов, чтобы улучшить их октановые числа.  Раздробленном состоянии Разлагают прибавляя Различать первичные Различают первичные Различные аминокислоты Различные исследователи Различные комплексы Различные кристаллические Различные неорганические |
- |
Навигация