|
|
|
Главная --> Справочник терминов Разделение первичных На диаграмме х — у (рис. 36) по оси абсцисс откладываются составы жидкости Хг, по оси ординат — равновесные составы паров г//. Кривая 0В"' 1 является линией равновесия при данном давлении. При повышении давления кривая равновесия все более приближается к диагонали 01, в каждой точке которой состав паров равен составу жидкости и разделение компонентов становится невозможным. Именно поэтому давление ректификации должно быть существенно ниже критического. Чем на большем расстоянии от диагонали расположена линия равновесия, тем более пары обогащены легколетучим компонентом НКК, тем легче их получить практически в чистом виде. Механизм извлечения углеводородов в этом процессе осложняется тем, что в слое адсорбента имеется несколько адсорбционных зон и при промышленных скоростях потока газа адсорбционная зона каждого компонента движется с большей скоростью, чем скорость вытеснения ранее адсорбированного компонента. Поэтому в промышленных условиях получить хрома-тографическое разделение компонентов невозможно. Интересные исследования были проведены на уретановых эластомерах, составленных из блоков алифатического (кристаллизующегося или некристаллизующегося) и ариленсодержащего полиэфиров [41]. Аморфизованные образцы имеют аддитивное значение температуры стеклования. В этом случае компонент с более низкой температурой стеклования играет роль своеобразного внутримолекулярного пластификатора. Со временем, однако, в аморфных системах происходит разделение компонентов в микросбъемах с последующим изменением характера взаимодействия блоков. Имеются сообщения о хороших результатах, полученных при разделении сложных смесей жидких веществ при помощи непористых пластмассовых мембран. Разделение компонентов жидкой смеси в этом случае достигается вследствие растворимости одного из компонентов в материале, из которого изготовлена мембрана. Выделяемый компонент проходит через пленку мембраны и выделяется с другой ее стороны в парообразном состоянии. Теоретически скорость движения адсорбционного фронта любого компонента по слою не может быть больше, чем скорость вытеснения этим компонентом ранее адсорбированного вещества. Практически при промышленных скоростях потока газа адсорбционная зона стремится двигаться с большей скоростью, чем скорость вытеснения предадсорбированного компонента. Поэтому в промышленных условиях получить хроматографическое разделение компонентов невозможно (рис. 169). Как видно из рис. 169, а, после того, как адсорбционный фронт компонента достигает конца слоя (часть .4), отношение концентрации компонента в газе на выходе из слоя к его концентрации на входе в слой начинает увеличиваться. Когда С/С „достигнет единицы, адсорбция этого компонента прекращается и начинается его десорбция другим компонентом, адсорбционная зона которого следует за адсорбционной зоной первого компонента. Соотношение концентраций в это время превышает единицу. По мере продвижения адсорбционного фронта вытесняющего компонента к концу слоя адсорбента оно вновь приближается к единице. Имеются сообщения о хороших результатах, полученных при разделении сложных смесей жидких веществ при помощи непористых пластмассовых мембран. Разделение компонентов жидкой смеси в этом случае достигается вследствие растворимости одного из компонентов в материале, из которого изготовлена мембрана. Выделяемый компо- Полное разделение компонентов Дистиллят, стекающий в приемник 10, можно собирать периодически, безотносительно температуры, когда наберется определенное его количество, например 30 мл. Можно также собирать фракции с определенной температурой кипения; когда температура начнет повышаться, фракцию спускают в приемную колбу и начинают собирать переходную фракцию. В то время когда отгоняется промежуточная фракция, следует увеличить степень дефлегмации, чтобы разделение компонентов было более полным, т. е. чтобы количество промежуточной фракции было минимальным. С этой целью каждую фракцию, собранную в подходящем температурном интервале, перегоняют снова в той же после довательности, в какой они отбирались при предыдущей перегонке; с каждой перегонкой достигается -все более полное разделение компонентов. В адсорбционной хроматографии разделение компонентов смеси растворенных веществ основывается на различии в степени адсорбционного сродства их к определенным тонко измельченным твердым веществам — адсорбентам. в) одномерная нисходящая, в которой подвижный растворитель производит разделение компонентов смеси, стекая по бумаге вниз; Определение растворимости и обнаружение азота при предварительных испытаниях уже позволяют сделать выводы о присутствии или отсутствии аминов. Первичные амины можно идентифицировать при помощи пзонитрильной реакции. Отличить первичные алифатические амины от ароматических можно, проводя диазотирование и азосочетание. Разделение первичных, вторичных и третичных аминов проводят через сульфамиды (реакция Гинз-берга, см. разд. Г, 8.5). Разделение первичных, вторичных и третичных* аминов при помощи бензолсульфохлорида. К суспензии смеси аминов в 4 моля 12%-ного водного• раствора едкого кали постепенно прибавляют при энергичном взбалтывании 1,5 моля бензолсульфохлорида. По окончании реакции смесь слабо нагревают для разложения избытка сульфохлорида. Щелочной раствор подкисляют соляной кислотой и выделившуюся смесь сульфамидов отфильтрот>1- > На основе различного поведения в этих реакциях оказывается возможным разделение первичных, вторичных и третичных аминов. После катализируемого кислотами гидролиза сульфамидов амины могут быть вновь выделены. Первичные амины обнаруживают с помощью изонитрильной реакции. Для различия первичных, вторичных и третичных аминов как алифатического, так и ароматического рядов можно воспользоваться взаимодействием с азотистой кислотой. Разделение первичных, вторичных и третичных аминосоединений возможно через сульфонамиды по методу Гинсберга. (V. Определение и разделение первичных, вторичных, третичных и четвертичных оснований..•. 696 IV. Определение и разделение первичных, вторичных, третичных и четвертичных оснований* 3. Разделение первичных, вторичных и третичных оснований при помощи бензол- (вообще арил) сульфохлорида. Смесь оснований обрабатывают бензолсульфохлоридом и избытком едкого кали. 6. Разделение первичных, вторичных и третичных оснований помощи азотистой кислоты 128В. При обработке азотиссой кислотой первичные амины превращаются в соответствующие спирты,, вторичные амины — в нитрозамины, в то время как третичные ВО' всяком случае жирного ряда, остаются в 8. Разделение первичных, вторичных и третичных аминов при диэтилоксалата1294. Первичные метил- или этиламины с диэтиловым эфиром щавелевой кислоты диалкилоксамиды [20. Отделение первичных ариламинов от вторичных алкнл-ариламинов 131°. Разделение первичных ариламинов от вторичных этилариламинов производится посредством встряхивания их в воде с бисульфитным производным бензальдегида, с которым первичные ариламины вступают в соединение, тогда как этиларйл-амины ие реагируют. Таким путем были разделены метиланшшн, н.-бутиланилин, этил-т-толуидии, этил-р-толуидин и этил-о-феяети-дин от первичных аминов. Так же этил-р-фенетнднн и,изопропил-р-анизидин отделяются от первичных аминов на 54%. Обработка бензальдегида бисульфитом должна быть произведена многократно. Доп. перев.] Разделение первичных, вторичных и третичных* аминов при помощи бензолсульфохлорида. К суспензии смеси аминов в 4 моля 12%-ного водного' раствора едкого кали постепенно прибавляют при энергичном взбалтывании 1,5 моля бензолсульфохлорида. По окончании реакции смесь слабо нагревают для разложения избытка сульфохлорида. Щелочной раствор подкисляют соляной кислотой л выделившуюся смесь сульфамидов отфильтро'>1- Разделение первичных, вторичных и третичных* амянов при помощи бензолсульфохлорида. К суспензии смеси аминов в 4 моля 12%-ного водного' раствора едкого кали постепенно прибавляют при энергичном взбалтывании 1,5 моля бензолсульфохлорида. По окончании реакции смесь слабо нагревают для разложения избытка сульфохлорида. Щелочной раствор подкисляют соляной кислотой и выделившуюся смесь сульфамидов отфильтро'>1-  Разлагают раствором Различаются незначительно Различают следующие Различные циклические Различные катализаторы Радикалов значительно Различные механизмы Различные окислители Различные положения |
- |
Навигация