|
|
|
Главная --> Справочник терминов Разделить фракционной В Советском Союзе синтез-газ используется в основном для получения химических продуктов и в ограниченном масштабе — для получения топливных продуктов. Производство топливных продуктов осуществлено на одном из заводов Северо-Кавказского экономического района. Технико-экономические показатели выпускаемой этим заводом продукции неблагоприятны, в силу чего на будущий период строительство новых предприятий по выработке топливных продуктов не намечается. Не оправдал себя в условиях Советского Союза и синтез изобутилового масла. Сложное аппаратурное оформление процесса и серьезные затруднения, имеющие место при разделении продуктов реакции, обусловливают высокие эксплуатационные затраты, а следовательно, и высокую себестоимость товарных продуктов. Наиболее перспективным направлением использования синтез-газа является производство метанола. В СССР это направление используется во все возрастающем масштабе. в колонне, оборудованной общим конденсатором, которая особенно хорошо работает при разделении продуктов, имеющих близкую температуру кипения. Ее недостаток заключается в том, что большой регулирующий клапан устанавливается на линии выхода продукта с верха колонны. На рис. 199, в, г показаны два метода контроля давления в колонне с помощью обводной линии. При получении этилового спирта гидратацией этилена с промежуточным образованием этилсулъфатов, в отличие от способа прямой гидратации, можно применять газы со сравнительно иевы-. сским содержанием этилена (30 40% и менее). Это позволяет во многих случаях значительно упростить схему предварительного разделения углеводородных газов. Например, при разделении продуктов пиролиза этан-пропановой фракции можно не отделять этилен от этана, а направлять на гидратацию смесь обоих углеводородов. Для гидратации этилена по сернокислотному методу может быть использована без предварительного концентрирования этиленовая фракция коксового газа и т. д. Однако непременным условием успешного проведения процесса сернокислотной гидратации является тщательная очистка газон от гомологов этилена, так как эти углеводороды иод действием серной кислоты могут полимориаоватьсм с образованием смолистых кешеот!. перегонкой, разделении продуктов с доступом воздуха Разработаны две методики определения концентрации и строения промежуточных продуктов органических реакций с помощью масс-спектрометрии [38]. Первая методика основана на быстром разделении продуктов реакции методом ВЭЖХ и их детектировании с помощью МС с бомбардировкой быстрыми атомами. Эта методика позволяет детектировать продукты с временем жизни более 1 минуты. Вторая методика заключается в непосредственном вводе реакционной смеси в систему масс-спектрометра. При разделении продуктов деструкции применяют фазы различной полярности и различные детектирующие устройства. В зависимости от чувствительности детектора возможно анализировать различные полимеры как отдельно, так и в смеси друг с другом [41]L Определение типа полимера методом ПГХ основано на хрома-тографическом разделении продуктов деструкции анализируемого образца и идентификации полученной пирограммы по пирограм-мам эталонных каучуков. Тарелки имеют разнообразную конструкцию. В процессах, где не требуется четкое разделение фракций, применяются простые конструкции тарелок - желобко-вые или колпачковые. В связи с требованиями промышленности на индивидуальные углеводороды высокой чистоты и в связи с интенсификацией процессов в последние годы фракционирующие аппараты комплек-, туются ситчатыми и клапанными тарелками. За счет интенсивного массобмена эти тарелки позволяют значительно повысить пропускную способность колонн и других аналогичных аппаратов. Однако такие тарелки нежелательно применять в процессах с нестабильной нагрузкой и при разделении продуктов, склонных к смолообразованию. Сначала приводятся расчеты необходимых количеств исходных веществ, затем приводятся опытные данные: количества и выходы конечных продуктов, количества фракций, полученных при разделении продуктов реакции, объемы газообразных продуктов (с обязательным указанием температуры, атмосферного давления и давления столба затворной жидкости в газометре). эргостатриен-7, 14,22-ил-Зр-ацетата (XXIV), с различными фотоактиваторами были получены четыре продукта, один из кото< рых представлял собой перекись или гидроперекись неизвестного строения. Три других продукта (XXVI—XXVIII) являлись веществами, аналогичными образующимся при разложении в щелочной среде перекиси типа (XXV), протекающем по механизму Корнблюма и -де ля Мара32. Такое превращение эндоперекисей в кетоспирты (ср. XXVI—XXVIII) и эпо-ксикетоны (XXVIII) 30 может протекать и при хроматографиче-ском разделении продуктов реакции на окиси алюминия, применявшемся Бартоном и Лоусом33 ргостатриен-7, 14,22-ил-Зр-ацетата (XXIV), с различными фото-ктиваторами были получены четыре продукта, один из кото< ых представлял собой перекись или гидроперекись немзвест-ого строения. Три других продукта (XXVI—XXVIII) являлись ещеетвами, аналогичными образующимся при разложении в ;елочной среде перекиси типа (XXV), протекающем по меха-изму Корнблюма и -де ля Мара32. Такое превращение ндоперекисей в кетоспирты (ср. XXVI—XXVIII) и эпо-сикетоны (XXVIII) 30 может протекать и при хроматографиче-ком разделении продуктов реакции на окиси алюминия, при-снявшемся Бартоном и Лоусом33 Благодаря этому разделению обеих десмотропных форм вопрос о таутомерии ацетоуксусного эфира был в значительной степени разрешен. Позднее Мейер нашел еще более простой способ разделения обоих изомеров. Если исключить все факторы, влияющие на перегруппировку, и в особенности сильное енолизирующее действие щелочи стекла, то ацетоуксусный эфир можно разделить фракционной перегонкой из кварцевой колбы. Енольная форма при этом накапливается в первых фракциях дистиллата, а остаток представляет собой чистый кетон. При разделении на четыре равные фракции содержание в них енола оказалось следующим: Монометиланилин и диметиланилин нельзя разделить фракционной перегонкой, так как они кипят почти при одной и той же температуре. Однако их разделение можно осуществить с помощью уксусного ангидрида или хлорангидрида толуолсульфокислоты, так как только вторичное основание, монометиланилин, способно образовывать ацетильное и толуолсульфонильное производные, в то время как диметиланилин в эти реакции не вступает. калина, а гидрирование в газовой фазе по методу Сабатье и Сандерана з основном к образованию граяс-декалина. Изомеры удается разделить фракционной перегонкой и идентифицировать по величине плотности и показателя преломления. Н. Д. Зелинский (1932) нашел, что цис-ле-калин может быть изомеризован в транс-декалин, если смесь его с хлористым алюминием размешивать при комнатной температуре в течение 22 ч. О таком же порядке относительной термодинамической устойчивости свидетельствует большая теплота сгорания ^ыс-изомера (табл. 3). бутилацетат содержит примесь непрореагировавшей уксусной кислоты и бутилового спирта; эту смесь в лабораторных условиях трудно разделить фракционной перегонкой. Циклопептадиенильный анион легко цианилируется с образованием моно-, ди- или трицианциклопентадиенов [49]. Моноциановое соединение наименее устойчиво и имеет тенденцию к димериза-ции. Трициановое соединение получается в виде смеси двух изомеров, которые можно разделить фракционной кристаллизацией их четвертичных аммониевых солей. Для получения тетра- и пентаци-анциклопентадиенов калиевые соли трицианциклопентадиенов обрабатывают хлористым алюминием и хлорцианом. Далеко не все смеси можно разделить фракционной перегонкой. Многие двухкомпоиентные системы при определенном составе имеют на диаграмме состояния минимум или максимум (рис. 16 и 17).. Как установил Коновалов, в точках экстремумов состав пара 3. Фотоокисление тетрахлорэтилена проходит более медленно, чем трихлорэтилена. Максимальный выход трихлорацетилхлорида (80%) достигается через б часов, Так как температуры кипения трихлорацетилхло-рида (118е) и тетрахлорэтилена (120—121 ) близки, ати вещества трудно разделить фракционной разгонкой, и для получения чистого трихлорацетилхлорида реакцию проводят до полного окисления тетрахлорэтилена. мере, разделить фракционной перегонкой или фракционной кристаллиза- крайней мере в принципе, разделить: фракционной перегонкой, поскольку можно разделить фракционной кристаллизацией. После того как соли раз- Смесь метиловых эфиров можно разделить фракционной перегонкой на от-  Различаются незначительно Различают следующие Различные циклические Различные катализаторы Радикалов значительно Различные механизмы Различные окислители Различные положения Различные производные |
- |
Навигация