Главная --> Справочник терминов


Различные структурные Такие различные структуры молекул, возникающие при вращении каких-то групп вокруг простых связей без их разрыва, называются кон-формациями, их изучением занимается целая область стереохимии - кон-формационный анализ. Первая конформация называется заслоненной, вторая - заторможенной.

Строение и свойства бензола изучали многие химики и предлагали самые различные структуры, отвечавшие молекулярной формуле С6Н6:

Исходя из значений информационного содержания молекулярных графов^ можно классифицировать различные структуры, определять изменение информационного содержания в ходе химических превращений, интерпретировать некоторые термодинамические характеристики веществ. Необходимо, однако, учитывать не только структуру молекулярного графа, но и возможности ее динамического изменения: наличие динамических изомеров, таутомеров, конформеров и т. п.

Такие различные структуры молекул, возникающие при вращении каких-то групп вокруг простых связей без их разрыва, называются кон-формацннми, их изучением занимается целая область стереохимии - кон-формационный анализ. Первая конформация называется заслоненной, вторая - заторможенной.

Строение и свойства бензола изучали многие химики и предлагали самые различные структуры, отвечавшие молекулярной формуле С6Н6:

Полиамиды содержат пептидные связи и могут иметь существенно различные структуры. Первым синтетическим полиамидом был полиамид-6,6, или найлон-6,6, который образуется при реакции адипиновой кислоты (разд. 8.4.8) с гексаметилен-

А эти остатки, как мы видим, могут иметь четыре различные структуры для каждого моносахарида. Ко и это еще не исчерпывает разнообразия дисахаридных структур, так как и полуацетальный гидроксил может служить местом присоединения гликозильного остатка. Примером таких дисахаридов — их называют невосстанавливающими, так как в отличие от остальных дисахаридов и от моносахаридов они не восстанавливают реагенты типа фелинговой жидкости или аммиачного раствора окиси серебра — может служить трегалоза (29). В таком ди-сахариде любой из двух моносахаридных остатков можно произвольно считать либо гликозильным, либо агликоном. Другой пример невосстанавливающего дисахарида — сахароза (или тростниковый сахар) (30), построенная из остатков D-глюкозы и D-фруктозы.

Из предыдущей главы мы узнали, что ароматическими могут быть различные структуры, как молекулы, так и ионы. К сожалению, многие ароматические вещества чрезвычайно реакционноспособны и изучать их можно только при низких температурах или при экстремальных значениях рН. Например, циклопентадиенилий-карбанион нельзя изучать в кислых растворах, потому что в этих условиях он немедленно превратится в циклопен-тадиен. Большинство реакций ароматических соединений были изучены на примере бензола (или его производных), так как они сравнительно устойчивы, легкодоступны и известны химикам с давних времен. Поэтому не удивительно, что большая часть этой главы будет посвящена химии бензола и подобных ему соединений. Реакции, которые мы будем здесь обсуждать, в большинстве своем непригодны для получения производных высших аннуленов и ароматических ионов.

Метод получения имеет сильное влияние на измельчение наноструктуры при отжиге и свойства материала. Сравнение результатов исследования Ni, подвергнутого РКУ-прессованию, ИПД кручением и их совместному воздействию [235], показывает, что эволюция структуры в этих случаях протекает при различных температурах. В результате формируются различные структуры и имеют место различия в величине коэрцитивной силы Нс. Например, окончательный возврат коэрцитивной силы Нс происходит при более высокой температуре в случае, когда материал подвергнут РКУ-прессованию, а затем кручению.

Такие различные структуры молекул, возникающие при вращении

ли самые различные структуры, отвечавшие молекулярной формуле С6Н6:

Различные структурные состояния целлюлозы обратимы (рис. 6.1). В табл. 6.1 приведены кристаллографические характеристики различных структурных модификаций целлюлозы.

В процессе вулканизации сера присоединяется к ненасыщенному полимеру по месту двойной связи, в результате в полимере образуются различные структурные звенья. Основное влияние на изменение свойств исходного полимера оказывает соединение макромолекул атомами серы:

женных и каркасных углеводородов, где особенно удобно проводить построение углеродного скелета с помощью диенового синтеза с использованием ди-енофилов типа малеиновой кислоты или ацетилендикарбонового эфира (Збе). Как было неоднократно показано, множество методов образования связи С-С основано на использовании карбонильной группы в качестве активирующей функции, позволяющей вводить самые различные структурные фрагменты по сх-атомам углерода, соседним с карбонилом. Продукты таких реакций также являются карбонильными соединениями. Их можно трансформировать далее как без изменения углеродного скелета (например, путем нуклеофильного присоединения по карбонилу), так и с разрывом связи между а-атомом углерода и карбонильной группой. Разрыв связи С-СО достигается с помощью реакции Байера—Виллигера, состоящей в окислении кето-

женных и каркасных углеводородов, где особенно удобно проводить построение углеродного скелета с помощью диенового синтеза с использованием ди-енофилов типа малеиновой кислоты или ацетилендикарбонового эфира [Збе], Как было неоднократно показано, множество методов образования связи С—С основано на использовании карбонильной группы в качестве активирующей функции, позволяющей вводить самые различные структурные фрагменты по ct-атомам углерода, соседним с карбонилом. Продукты таких реакций также являются карбонильными соединениями. Их можно трансформировать далее как без изменения углеродного скелета (например, путем Нуклеофильного присоединения по карбонилу), так и с разрывом связи между а-атомом углерода и карбонильной группой. Разрыв связи С-СО достигается с помощью реакции Байера—Виллигера, состоящей в окислении кето-

В процессах ре 1аксации участвуют различные структурные элементы полимера, каждый из которых имеет свои времена релаксации, лежащие в широком интервале — от 10 с яо многих лет. Релаксационные свойства полимеров зависят от типа и размера рслакснрующих в данных условиях элементов структуры Поэтому для полной характеристики полимеров необходимо рассматривать сумму всех релаксационных процессов образующих так называемый релаксационный спектр Эти спектры получают или статическими методами (релаксация напряжения) ити динамическими (механические или ди^ект-рическ::с потери) Па ряс. 4.13 приведен типичный спектр времен релаксации линейного полимера. Максимумы на релаксационном спектре соотнетств) ют временам релаксации т,* каждон релаксир>ющей единицы при постоянной температуре. Каждое дискретное время, характеризующее данным переход зависит от температуры и снижается при ее повышении вследствие увеличения подвижности элементов структуры

Поскольку из дегидрогенизированных вторичных структурных звеньев может образоваться очень много подобных мезомерпых форм, возникает еще больше возможностей для конденсации соединений. Иными словами, образуются полимеры, в которых различные структурные звенья лигнина будут по-разному сочетаться между собой. Структуры этих полимеров смогут меняться в зависимости от соотношения вторичных структурных звеньев и их реакционной способности. Если бы это имело место, то окончательное установление структуры лигнина было бы почти невозможным.

Углеводороды с иеразветвленной цепью обозначаются буквой н (нормальные), разветвленные — приставкой изо-. Изобутан и «-бутан имеют одинаковую брутто-формулу, но различные структурные формулы и соответственно различные свойства. Такое явление называется структурной изомерией, а соответствующие им соединения — структурными изомерами.

женных и каркасных углеводородов, где особенно удобно проводить построение углеродного скелета с помощью диенового синтеза с использованием ди-енофилов типа малеиновой кислоты или ацетилендикарбонового эфира [Збе]. Как было неоднократно показано, множество методов образования связи С—С основано на использовании карбонильной группы в качестве активирующей функции, позволяющей вводить самые различные структурные фрагменты по сс-атомам углерода, соседним с карбонилом. Продукты таких реакций также являются карбонильными соединениями. Их можно трансформировать далее как без изменения углеродного скелета (например, путем нуклеофильного присоединения по карбонилу), так и с разрывом связи между а-атомом углерода и карбонильной группой. Разрыв связи С—СО достигается с помощью реакции Байера—Виллигера, состоящей в окислении кето-

совершенно аналогично,, f-пиколин дает 4-пирофталон. Для этих соединений были предложены различные структурные формулы (XXXI—XXXVI) [82], а сами соединения подвергались тщательному изучению. Вопрос об их строении аналогичен вопросу о строении хинолиновой желтой—соединения, полученного конденсацией хинальдина с фталевым ангидридом [83, 84]. Структурные формулы, предложенные для пирофталонов, должны дать объяснение следующим опытным фактам: 1) Губер [85] нашел, что фта-левый ангидрид и а-пиколин при кратковременном нагревании дают вещество, 2-изопирофталон, с температурой плавления 126°, структура которого может быть выражена формулой XXXII; это соединение растворяется лучше, чем пирофталон, и в соответствующих условиях образует моноок-сим, монофенилгидразон и анил; 2) 2-изопирофталон при дальнейшем нагревании с хлористым цинком или уксусным ангидридом превращается в 2-пирофталон; 3) 2-пирофталон имеет золотисто-желтую окраску; 4) очень хорошо растворяясь в водном аммиаке, он образует растворы с более глубокой окраской; 5) образует монофенилгидразон; 6) легко окисляется разбавленной азотной кислотой и дает смесь фталевой и пиколиновой кислот; 7) легко метилируется в щелочном растворе и 8) 2,4-лутидин дает только монопирофталон.

Для сиднонов предложены различные структурные формулы [277]. В 'настоящее время молекулам этих соединений приписывают бетаиновую [278] и мезоионную [277] структуры с координационной ковалентной связью "между двумя атомами азота в кольце [279]. У атома азота может быть алкиль-ный или арильный заместитель (R), но не водород, а у атома углерода — алкильный или арильный заместитель или водород. Известны сидноны с конденсированными кольцами [280].

совершенно аналогично,, f-пиколин дает 4-пирофталон. Для этих соединений были предложены различные структурные формулы (XXXI—XXXVI) [82], а сами соединения подвергались тщательному изучению. Вопрос об их строении аналогичен вопросу о строении хинолиновой желтой—соединения, полученного конденсацией хинальдина с фталевым ангидридом [83, 84]. Структурные формулы, предложенные для пирофталонов, должны дать объяснение следующим опытным фактам: 1) Губер [85] нашел, что фта-левый ангидрид и а-пиколин при кратковременном нагревании дают вещество, 2-изопирофталон, с температурой плавления 126°, структура которого может быть выражена формулой XXXII; это соединение растворяется лучше, чем пирофталон, и в соответствующих условиях образует моноок-сим, монофенилгидразон и анил; 2) 2-изопирофталон при дальнейшем нагревании с хлористым цинком или уксусным ангидридом превращается в 2-пирофталон; 3) 2-пирофталон имеет золотисто-желтую окраску; 4) очень хорошо растворяясь в водном аммиаке, он образует растворы с более глубокой окраской; 5) образует монофенилгидразон; 6) легко окисляется разбавленной азотной кислотой и дает смесь фталевой и пиколиновой кислот; 7) легко метилируется в щелочном растворе и 8) 2,4-лутидин дает только монопирофталон.




Различных алифатических Различных ароматических Различных диизоцианатов Различных ингредиентов Различных жидкостей Различных категорий Различных количествах Различных концентраций Различных конструкций

-