|
|
|
Главная --> Справочник терминов Различные температуры Для нормализации теплового режима и повышения эффективности процесса разработаны различные технологические и конструктивные решения: съем тепла по высоте абсорбционного аппарата за счет промежуточного охлаждения насыщенного абсорбента в теплообменниках, расположенных около абсорбера (охлаждение по схеме «абсорбер—холодильник—абсорбер»); охлаждение насыщенного абсорбента в теплообменных устройствах, расположенных внутри аппарата, включая вариант применения труб-чато-решетчатых тарелок с оребрением и без оребрения трубок, через которые циркулирует хладоагент; насыщение регенерированного абсорбента легкими углеводородами за пределами абсорбера со съемом тепла абсорбции перед подачей абсорбента в аппарат и др. В разделе III были рассмотрены все основные способы и процессы переработки газа, различные варианты технологического оформления этих способов (т. е. различные технологические схемы). Однако, несмотря на их различие, большинство узлов и простых процессов являются общими для всех схем и способов переработки газа. Так, общими являются процессы очистки от механических примесей и капельной жидкости; очистки от СО3 и H2S (если они присутствуют в сыром газе); осушки от влаги; компримирования; нагнетания жидкости; теплообмена; холодильные циклы; низкотемпературная конденсация и сепарация двухфазных потоков; смешение и разделение потоков. Дополнительными узлами в схемах НТК являются деэтанизация ШФУ, де-метанизация и в самых современных схемах дросселирование жидких потоков и детандирование. Для схем НТА такими дополнительными узлами являются абсорбция, АОК и десорбция, а для схем НТР — ректификация. Поэтому чтобы рассчитать любую современную схему переработки газа, необходимо уметь рассчитывать следующие процессы: В предыдущих разделах были описаны основы процесса оксосинтеза, а также различные технологические варианты его осуществления. Подвергая карбонилированию олефиновые углеводороды, содержащие от 5 до 9 атомов углерода, можно получить альдегиды, содержащие на один атом углерода больше. При гидрировании альдегидов на различных катализаторах образуются соответствующие первичные спирты. Олефиновые углеводороды С5—С9 очень трудно получить в индивидуальном виде, поэтому для оксосинтеза используются чаще всего технические смеси с различным содержанием олефиновых углеводородов. Поскольку применение того или иного вида сырья [60] предопределяет в известной мере схему процесса оксосинтеза, а также технико-экономические показатели процесса, целесообразно остановиться подробнее на вопросах получения сырья для производства спиртов С6—С10 оксосинтезом. Отсутствие в составе молекул полимера звеньев с двойной связью делает бутилакрилатный каучук мало чувствительным к температуре в процессе сушки, поэтому возможны различные технологические и аппаратурные варианты оформления процессов выделения и сушки (лента, крошка, отжимные пресса). Отличительной особенностью описанного процесса выделения является низкое влагосодержание крошки (и ленты) каучука, поступающей на сушку, что обеспечивает высокую производительность этих типов оборудования. Для переработки всей массы сырой нефти в ЗПГ по методу гидрокрекинга возможны различные технологические схемы. Так на схеме 1 рис. 16 показана принципиальная технология процесса в установке газификации сырой нефти, состоящей из головной нефтяной колонны и вакуумного дистиллятора оста- Различные технологические процессы газификации угля существуют по крайней мере уже 150 лет. Однако, несмотря на столь длительный период своего развития, в мире не существует, насколько нам известно, совершенного крупномасштабного промышленного предприятия, на котором из твердых видов сырья производился бы газ, полностью удовлетворяющий требованиям ЗПГ. Это связано с противоречием, возникшим в силу ряда исторических обстоятельств, между разнообразием «сложностью компонентного состава угля как топливного сырья и сравнительно недавно возникшими серьезными требованиями к газовому топливу каменноугольного производства со стороны электростанций и промышленных топливосжигающих установок. Вторая, третья и четвертая колонки табл. 36 характеризуют составы некоторых полученных различными путями видов газов, которые могут 'быть конвертированы в ЗПГ. Эти газы вполне пригодны для последующего обогащения, однако в каждом отдельном случае требуются различные катализаторы и различные технологические условия по рабочему давлению, температуре на входе, скорости потока, разбавлению, 'промежуточному охлаждению и другим подобным операциям. Для нормализации теплового режима и повышения эффективности процесса разработаны различные технологические и конструктивные решения: съем тепла по высоте абсорбционного аппарата за счет промежуточного охлаждения насыщенного абсорбента в теплообменниках, расположенных около абсорбера (охлаждение по схеме «абсорбер—холодильник—абсорбер»); охлаждение насыщенного абсорбента в теплообменных устройствах, расположенных внутри аппарата, включая вариант применения труб-чато-решетчатых тарелок с оребрением и без оребрения трубок, через которые циркулирует хладоагент; насыщение регенерированного абсорбента легкими углеводородами за пределами абсорбера со съемом тепла абсорбции перед подачей абсорбента в аппарат и др. В разделе III были рассмотрены все основные способы и процессы переработки газа, различные варианты технологического оформления этих способов (т. е. различные технологические схемы). Однако, несмотря на их различие, большинство узлов и простых процессов являются общими для всех схем и способов переработки газа. Так, общими являются процессы очистки от механических примесей и капельной жидкости; очистки от СО2 и H2S (если они присутствуют в сыром газе); осушки от влаги; компримирования; нагнетания жидкости; теплообмена; холодильные, циклы; низкотемпературная конденсация и сепарация двухфазных потоков; смешение и разделение потоков. Дополнительными узлами в схемах НТК являются деэтанизация ШФУ, де-метанизация и в самых современных схемах дросселирование жидких потоков и детандирование. Для схем НТА такими дополнительными узлами являются абсорбция, АОК. и десорбция, а для схем НТР — ректификация. Поэтому чтобы рассчитать любую современную схему переработки газа, необходимо уметь рассчитывать следующие процессы: продольный газоход плиты, а затем в дымоотводящую трубу. В жарочном шкафу может быть создана температура до 300° С, что позволяет осуществлять различные технологические процессы приготовления пищи (жарку, выпечку и др.). В шкафу создается достаточно равномерная температура и разность ее в отдельных точках не превышает 20—25° С. Существуют различные технологические схемы очистки диффузионного сока. Так, по схеме с горячей оптимальной преддефекацией в нагретый до 85—90 °С диффузионный сок в преддефекаторе добавляется 100—150 % к массе свеклы нефильтрованного сока I сатурации. Статистическая физика связывает увеличение неупорядоченности с переходом системы от менее вероятного (упорядоченного) к более вероятному (неупорядоченному) распределению элементов, образующих систему. В качестве примера обычно рассматривают процесс смешения двух газов, разделенных вначале в некотором сосуде перегородкой, после того, как перегородка будет удалена, или выравнивание температур нескольких соприкасающихся тел, имевших вначале различные температуры. Так как индивидуальные составляющие нефтяных и природных газов (метан, этан и др.) имеют различные температуры конденсации, то при их охлаждении происходит следующее. При снижении температуры газа наступает момент, когда один из компонентов (при его парциальном давлении) начинает конденсироваться. Естественно, что первым сконденсируется компонент, температура конденсации которого при его парциальном давлении в данной исходной смеси максимальна. Если предположить равномерное распределение компонентов в исходной смеси, то вначале выпадут в виде конденсата преимущественно компоненты с максимальным значением нормальной температуры конденсации. Углеводородные газы обладают одной важной особенностью: они растворяются в углеводородных жидкостях. Поэтому в жидкую фазу переходят не только те компоненты, которые должны конденсироваться при данных значениях температуры и парциального давления, но и другие, даже те, критическая температура которых значительно ниже температуры смеси в данный момент. Например, смесь, состоящая из 10% мол. метана и 90% мол. пропана в проточной системе может быть полностью сконденсирована при охлаждении до 10 °С при Р = 2,0 МПа. Таким образом, метан, критическая температура которого —82 °С, в присутствии пропана при 10 °С (температуре значительно выше критической) превращается в жидкость. Вообще условия проведения перечисленных процессов под давлением не совсем одинаковы: различны консистенция реакционной массы и режимы ее размешивания, требуются различные температуры и разные теплоносители и т. д. Однако все эти процессы проводятся при высоком давлении и в жидкой фазе, что является общим и в то же время специфичным для перечисленных процессов и позволяет объединить аппаратуру для проведения гидролиза, аминирования, алкилирования и щелочного плавления в одну группу. В промышленности органических полупродуктов и красителей для проведения этих процессов применяют различные конструкции сосудов, работающих под давлением: аппараты змеевикового типа (трубчатки), аппараты типа котлов и специальные реакторы, рассчитанные на работу под давлением. Наличие в азоксибензоле несимметричной группировки (10), в которой атом кислорода семиполярно связан с одним из атомов азота, а не циклической группировки (10а), подтверждается тем, что у несимметричных азоксисоединений существуют изомеры. Например, n-бромазоксибензол может существовать в двух формах — (11) и (Па), имеющих различные температуры плавления (73 и 92°С соответственно). Перегонка применяется» для удаления растворителей; для разделения нескольких продуктов реакции, имеющих различные температуры кипения; для очистки от примесей. одной и той же скоростью ш будут иметь различные температуры размягчения Гр и различные формы кривых температурных коэффициентов. Например, теплоемкость [42, с. 69—73] полимерного стекла, полученного при охлаждении со скоростью q = w изменяется по кривой типа 1, а отожженного стекла — по кривой типа 2 (см. рис. П. 7). С другой стороны, одно и то же стекло при нагревании с различными скоростями также будет иметь различные температуры размягчения и различные формы кривых для температурной зависимости физических свойств. Рассмотрим, например, неотожженное стекло, полученное при скорости охлаждения q = const с температурой стеклования Тс. Опыт показывает, что при скоростях нагревания да >* q переход стекла в жидкость про- Перегонка применяется: для удаления растворителей; для разделения нескольких продуктов реакции, имеющих различные температуры кипения; для очистки от примесей. энантиомеров; отношение В и Г к А и Б обозначается термином диастереомер. Диастереомеры можно определить как стереоизо-меры, не являющиеся энантиомерами. Будучи энантиомерами, В и Г должны обладать идентичными свойствами, за исключением вращения (см. гл. 4, разд. «Оптическая активность и хи-ральность»); то же справедливо для энантиомеров А и Б. Однако свойства А и Б не идентичны свойствам В и Г; эти пары соединений имеют различные температуры плавления, температуры кипения, растворимость, реакционную способность, а также остальные химические, физические и спектральные свойства. Свойства диастереомеров обычно аналогичны, но не идентичны. В частности, Диастереомеры имеют различное удельное вращение; так, один диастереомер может быть хиральным и вращать плоскость поляризации света, тогда как другой ахирален и не вращает (пример приводится ниже). Это указывает на сохранение конфигурации. Следует отметить, что оба продукта оптически неактивны, и поэтому их нельзя различить по углу вращения. Для идентификации продуктов воспользовались тем, что мезо- и оь-дибромиды имеют различные температуры кипения и показатели преломления. Еще более убедительное доказательство состоит в том, что по отдельности каждый из двух трео-изомеров давал не один из энантиомер-ных дибромидов, a DL-napy. Причиной этого является то, что интермедиат 12, образующийся после атаки соседней группы, симметричен, поэтому внешний нуклеофил Вг~ с одинаковой вероятностью может атаковать оба атома углерода. Интермедиат 12 представляет собой ион бромония, существование которого было продемонстрировано в реакциях различных типов [66]. Из сказанного следует, что в случае асимметрических соединений с несколькими асимметрическими углеродами для каждого из 2" стереоизомеров среди них имеется только один зеркальный изомер, а остальные диастереоизомерны ему. Диастереоизомеры могут отклонять плоскость поляризации как в одном и том же, так и в противоположных направлениях, но в отличие от зеркальных изомеров их углы вращения различны по величине. Кроме того, диасте-реоизомеры отличаются и по другим свойствам: они имеют различные температуры плавления, растворимости и т. п. Зеркальные изомеры при смешении в равных количествах образуют оптически недеятельные рацематы (стр. 201). В случае а-, р-диоксимаслянойг'кисло-ты возможны два рацемата: из смеси изомеров I и II и из смеси изомеров III и IV. Естественно, что эти рацематы различны по свойствам. D-Глюкоза, D-манноза и D-галактоза являются диастереоизо» мерами: в их молекулах противоположная (зеркальная) конфигурация групп имеется лишь при некоторых асимметрических атомах. Например, манноза отличается от глюкозы расположением гидроксила и водорода только при 2-м углеродном атоме *, а галактоза — только при 4-м. Все эти моносахариды вращают плоскость поляризации вправо, но, так как они диастереоизомерны, величина углов вращения у них неодинакова; кроме того, как диастереоизо-меры, эти моносахариды имеют различные температуры плавления, растворимости в воде и т. д. (см. стр. 247 и ел.).  Различных алкильных Различных циклических Различных фрагментов Различных исследователей Различных карбоновых Радиоактивного облучения Различных комбинациях Различных конформаций Различных кристаллических |
- |
Навигация