|
|
|
Главная --> Справочник терминов Различные видоизменения Несмотря на существенно различные требования к конвертирован-яому газу, все его разновидности могут быть получены путем каталитической конверсии углеводородов с водяным паром, двуокисью углерода, кислородом и воздухом. Для различных целей требуются красители, обладающие совершенно разными свойствами. Большей частью красители наносят на текстильные волокна в водорастворимой форме или получают на волокне из растворимых полупродуктов. Для поверхностных покрытий обычно применяют лаки с нерастворимыми пигментами. В соответствии с назначением красителей к ним предъявляются самые различные требования в отношении прочности. Все красители должны обладать высокой свето-прочноетыо. Красители для текстильных материалов обычно должны обладать также прочностью к стирке и выдерживать отбелку, пигменты для трехцветной печати должны быть спектрально чистыми, красители для пищевых продуктов не должны быть канцерогенными и т. д. К резинам предъявляются различные требования. Рассмотрим в качестве примера резины, используемые в буровом и нефтепромысловом оборудования. Многоступенчатая осевая резинометалличе-ская опора гидравлических забойных двигателей, например, обеспечивает передачу 200-250 кН осевой нагрузки с корпуса на вал и до- Качество конечного продукта. К качеству продуктов, выпускаемых промышленностью, могут быть предъявлены различные требования в зависимости от области применения. Как правило, содержание примеси изомеров в конечных продуктах должно быть ограничено и строго регламентировано. С учетом этого приходится выбирать схему синтеза, иногда значительно увеличивая число стадий или вводя дополнительные операции промежуточной очистки: перегонку, перекристаллизацию, вымораживание и т. д. в основном для получения из него анилнпа, во втором случае — для получения дннитробензола. В зависимости от назначения мононнтробензола к нему предъявляются различные требования, и поэтому технологическнй процесс нитрования бензола до мононнтробензола должен обеспечивать получение продукта нужного качества. Разные способы формования РТИ предъявляют различные требования к реологии резиновых смесей и соответственно к составу вулканизующей группы. При компрессионном формовании для получения качественных изделий необходима относительно низкая скорость нулканизации, что обеспечивает лучшее заполнение гнезда пресс-формы. При переработке резиновых смесей методом литья под давлением они подвергаются гораздо более интенсивным деформационным и тепловым воздействиям, поэтому резиновая смесь должна обладать хорошей текучестью, большей стойкостью к преждевременной вулканизации, большим индукционным периодом и скоростью вулканизации. Это достигается комплексом рецептурных приемов, включая применение каучуков с меньшей вязкостью (например, СКН холодной полимеризации), введение более высокомолекулярных пластификаторов — низкомолекуляр-пого полиэтилена, использование менее летучих пластификаторов хлорпарафина ХП-333, олигоэфиракрилатов, различных добавок (змульфина К и др.) В зависимости от области использования к химическим волок-чаы предъявляются различные требования, которые можно подразделить на две основные группы: требования к волокнам, применяемым в текстильных изделиях, используемых человеком п ио-все;;нс-вной жизни, и требования к волокнам, используемым в технических изделиях. Специфичными для первой группы волокон являются следующие требования. Высокопроизводительные непрерывные схемы производства прямым формованием полиэфирного волокна из расплава наибо.л эффективны при получении 'однотипной массовой продукции, С и а ко использование таких ехем при выпуске широкого а ее орт мента продукции (например, текстильных нитей различной лищ ной плотности или окрашенного I! массе волокна и т. п.), где пре^: являются различные требования к полимеру и требуется больш число прядильных машин, сопряжено с большими производстве ны.ми потерями при переходе с одного ассортимента на другой. В зависимости от объекта применения к воде предъявляются различные требования. Реакционная способность аминов обусловливает различные требования к глубине регенерации насыщенных растворов: при использовании первичных аминов концентрация кислых компонентов в регенерированном растворе допускается до 0,01 моль/моль, а при применении вторичных аминов этот показатель не должен превышать 0,02 моль/моль. являются различные требования. Все это привело к созданию раз- С течением времени были предложены различные видоизменения синтеза фенолальдегндов по Гаттерману; так, удалось избежать нежелательного применения безводной синильной кислоты: вместо нее можно использовать сухой цианид, например цианистый цинк, из которого синильная кислота выделяется постепенно в ходе реакции. исегда можно распространять на более простые соединения. Так, было найдено, что окисление Д^-холестендиола-Зр, 6 (а и ?*) (XXXIII) приводит к образованию насыщенного дикетоиа (XXXI; R — CBHir) [74, 75], в то время как д9(10>-октилинлиол-1,5 (XXXIV) при окислении обеих гидроксильных групп дает ненасыщенный дикетон [63]. Интересно отмстить, что 3,5,19-триоксистероид XXXV не удалось окислить, несмотря на различные видоизменения условий [76]. В указанном соединении г ид рок сильные группы, стоящие у третьего и пятого углеродных атомов, находится в цис- положении Друг относительно друга; вследствие этого, невидимому, образуется алтомииийсодержащий комплекс, включающий обе гидроксильныс группы, что может препятствовать течению реакции. Предположение об образовании комплекса подтверждается тем, что соединение XXXV успешно окисляется, если вместо алко-голята алюминия использовать скелетный никель [77]. В том случае, когда упомянутые: гидроксильиые группы находятся в транс-иомоуктш, происходит дегидратация у пятого углеродного атома [78, 79]. Условия алкилнровапия соединений с активной метальной и метиленовой группой основаниями Манниха в общем случае аналогичны. Однако и здесь применяются различные видоизменения метода алкилирования. Можно сделать следующие общие замечания. Йодистый метил был получен действием диметилсульфата на водный раствор йодистого калия J; медленной перегонкой смеси метилового спирта с большим избытком иодистоводородной кислоты с постоянной температурой кипения 2; электролизом водного раствора уксуснокислого калия в присутствии иода или йодистого калия 3; действием водного раствора йодистого калия на метиловый эфир л-толуолсульфокислоты4; и действием метилового спирта на раствор пятииодистого фосфора в йодистом метиле 5. Наиболее широко применяемым методом получения йодистого метила является взаимодействие метилового спирта с трехиодистым фосфором (или со смесью иода и фосфора, безразлично красного или желтого или смесью обоих)6. Были предложены различные видоизменения этого метода, причем предлагались также некоторые варианты для получения высших йодистых алкилов, которые вполне применимы для получения йодистого метила 7. Впервые винилфениловый эфир был получен А. П. Сабанеевым [1] взаимодействием бромистого этилена с фенолятом натрия и обработкой образующегося при этом бромфенетола спиртовым раствором едкого кали. Эта реакция была позднее использована другими исследователями [2, 3]. Чалмерс [4] получал винилфениловый эфир дегидратацией [З-оксифенетола. В дальнейшем в основу получения винилфенилового эфира был положен общий метод Бутлерова — Эльтекова [5], сводящийся в данном случае к взаимодействию хлористого винила с фенолятом. Различные видоизменения этого способа [6] заключаются в замене хлористого винила дихлорэтаном, фенолята смесью фенола и щелочи и в использовании различных растворителей. В литературе имеются указания иа различные видоизменения метода получения 2.3-оксинафтойиой кислоты. Немецкий патент описывает перегруппировку с введением в смесь р-нафтола в свободном состоянии, причем он при высокой температуре плава служит растворителем нафтолята. В отдельных случаях при синтезах более высокомолекулярных .моносахаридов, естественно, применяются различные видоизменения описанного способа, представляющие меньший теоретический, но большой практический интерес, с которыми можно ознакомиться по оригиналам. Предложены различные видоизменения этого метода. Армит и Робинзон [134] применяли «технический плав индоксила», содержавший требуемое эквивалентное количество индоксила, и, проводя реакцию в атмосфере светильного газа, получали хиндолинкарбоновую-11 кислоту почти с количественным выходом. Хольт и Петров [133] применяли О-ацетилиндоксил или О,М-диацетилиндоксил также в атмосфере светильного газа. При взаимодействии с тионилхлоридом образуется хлоргидрат хлорангидрида кислоты, из которого легко получаются метиловый эфир и амид. Если амид подвергнуть возгонке при 300° или кипятить с уксусным ангидридом или пятиокисью фосфора в ксилоле, то образуется 11-цианхиндолин. Амид не удалось превратить в амин по реакции Гофмана, однако последний можно получить из кислоты реакцией Курциуса [133]. Предложены различные видоизменения этого метода. Армит и Робинзон [134] применяли «технический плав индоксила», содержавший требуемое эквивалентное количество индоксила, и, проводя реакцию в атмосфере светильного газа, получали хиндолинкарбоновую-11 кислоту почти с количественным выходом. Хольт и Петров [133] применяли О-ацетилиндоксил или О,М-диацетилиндоксил также в атмосфере светильного газа. При взаимодействии с тионилхлоридом образуется хлоргидрат хлорангидрида кислоты, из которого легко получаются метиловый эфир и амид. Если амид подвергнуть возгонке при 300° или кипятить с уксусным ангидридом или пятиокисью фосфора в ксилоле, то образуется 11-цианхиндолин. Амид не удалось превратить в амин по реакции Гофмана, однако последний можно получить из кислоты реакцией Курциуса [133]. Обычный держатель образцов, исследуемых методом ДТА, представляет собой металлический блок, в котором высверлено два или несколько гнезд. Такой блок обеспечивает совершенно одинаковые термические условия для всех образцов. Некоторые исследователи предпочитают работать с керамическими блоками. В других случаях обходятся без блока, применяя металлические или стеклянные контейнеры. Иногда такие стеклянные или тонкостенные металлические контейнеры применяют в комбинации с массивным металлическим блоком. Различные видоизменения описаны в обзоре [31]. На рис. 80 изображены держатели трех типов, применяемые в лаборатории  Различных антиоксидантов Радиоактивным углеродом Различных гетероциклов Различных изотопных Различных катализаторах Различных климатических Различных компонентов Различных конформации Различных макромолекул |
- |
Навигация